급냉 제강슬래그를 사용한 폴리머 콘크리트 복합재료의 물성(I) (잔골재를 급냉 제강슬래그로 대체 사용)
황의환
†
⋅이철호⋅김진만*공주대학교 화학공학부, *공주대학교 건축학부
(2012년 1월 16일 접수, 2012년 1월 31일 수정, 2012년 2월 3일 채택)
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Physical Properties of Polymer Concrete Composite Using Rapid-Cooled Steel Slag (I)
(Use of Rapid-Cooled Steel Slag in Replacement of Fine Aggregate)
Eui-Hwan Hwang
†
, Choul-Ho Lee, and Jin-Man Kim*Department of Chemical Engineering, Kongju National University, Chungnam 331-717, Korea
*Department of Architecture, Kongju National University, Chungnam 331-717, Korea (Received January 16, 2012; Revised January 31, 2012; Accepted February 3, 2012)
급냉 제강슬래그를 재활용하기 위하여 급냉 제강슬래그의 대체율과 폴리머 결합재의 첨가율을 다양하게 변화시켜 공 시체를 제작하였다. 공시체의 제 물성을 조사하기 위하여 흡수시험, 압축 및 휨강도, 내열수성시험, 세공분포측정 및 SEM 에 의한 미세조직 관찰을 실시하였다. 그 결과 폴리머 결합재 및 급냉 제강슬래그의 대체율 증가에 따라 휨강도는 현저히 증가되었으나 압축강도는 특정한 배합조건에서 최대강도를 나타내었다. 내열수성시험에 의하여 압축 및 휨강도 는 현저히 감소되었고, 총세공량은 증가되었으나 세공직경은 감소되었다. 전자현미경 관찰에서 내열수시험 전의 조직 은 견고하게 융착되어 있었으나 내열수시험 후의 조직에서는 폴리머 결합재가 분해 또는 열화되어 있는 것을 관찰할 수 있었다.
For the recycling of rapid-cooled steel slag, various specimens were prepared with the various replacement ratios of the rapid-cooled steel slag and the addition ratios of polymer binders. The physical properties of these specimens were then investigated by absorption test, compressive strength test, flexural strength test and hot water resistance test, and the pore and the micro-structure analysis was performed using scanning electron microscope. Results showed that the flexural strength increased with the increase of rapid-cooled steel slag and polymer binder, but the compressive strength showed a maximum strength at a certain proportion. By the hot water resistance test, compressive strength and flexural strength decreased re- markably and the total pore volume increased but the pore diameter decreased. SEM observation of the structure before the hot water resistance test revealed a very compact infusion of structure but the decomposition or thermal degradation appeared in polymer binders when observed after the hot water resistance test.
Keywords: polymer concrete composite, polymer binder, rapid-cooled steel slag, replacement ratio, recycling
1. 서 론
1)
우리나라는 1970년대 이후 건설산업의 급격한 성장으로 강모래가 부족하게 됨에 따라 대체골재(쇄석사 및 바닷모래)를 채취하게 되었 고 그 과정에서 불가피하게 자연환경의 파괴를 초래하게 되었다[1, 2]. 이러한 골재 채취산업의 환경변화를 맞아 철강 제조공정에서 부 산물로 발생되는 제강슬래그를 강모래의 대체골재로 재활용할 필요 성이 대두되고 있다[2-5].
제강슬래그는 고로슬래그에 비하여 금속성분이 많이 함유되어 있 어 밀도가 높기 때문에 시멘트 콘크리트에 사용할 경우 재료분리 현 상이 일어나고 또 제강슬래그에 함유되어 있는 유리산화칼슘
† 교신저자 (e-mail: [email protected])
(free-CaO)과 유리산화마그네슘(free-MgO)이 물과 반응하여 Ca(OH) 2
와 Mg(OH) 2 로 되면서 체적팽창을 일으켜 골재로 사용하는데 문제 점으로 지적되고 있다[6,7]. 최근에 이러한 문제를 해결하기 위하여 용융된 제강슬래그를 고속의 공기로 급냉시켜 구형의 골재를 생산 하는 기술이 개발되었으나[8,9] 여전히 시멘트 콘크리트용 골재로 사용하는데 문제가 발생되고 있다.
따라서 본 연구에서는 이러한 문제점을 효과적으로 해결하기 위
하여 폴리머 콘크리트 복합재료의 잔골재(강모래)를 급냉 제강슬래
그로 대체하여[3,5] 그 재활용 가능성을 검토하였다. 폴리머 콘크리
트 복합재료는 결합재로 물과 시멘트를 전혀 사용하지 않고 수지만
을 결합재로 사용하여 제조한 복합재료를 말하며[10-12], 이러한 재
료는 1950년대부터 연구가 시작되어 1970년대부터 산업에 활발하게
응용되기 시작하였다[13,14]. 폴리머 콘크리트 복합재료는 보통 시
Type Source Blain (cm 2 /g)
Density (g/cm 3 )
Water content (%)
Unit weight (kg/m 3 )
Solid volume (%)
Size (mm)
Filler CaCO 3 3,632 2.67 < 0.05 - - 0.03
Aggregate
Coarse Silica - 2.65 < 0.05 1,510 52 5 ∼8
Fine Silica - 2.62 < 0.05 1,422 55 1.25 ∼2.5
Rapid-cooled steel slag - 3.54 < 0.05 2,263 63.5 0.6 ∼1.2
Table 1. The Physical Properties of the Filler and the Aggregates
멘트 콘크리트가 갖고 있지 못한 고강도, 수밀성, 내구성, 내약품성, 내마모성 및 내충격성 등이 매우 우수하여[13,15] 바닥재, 포장재, 방수재, 보수재, 방식재 및 프리캐스트 제품에 이르기까지 다양한 산업분야에 널리 활용되고 있으나[10,11,16-18] 시멘트 콘크리트에 비하여 가격이 훨씬 비싸고[12,13], 폴리머를 사용하게 됨으로써 내 열성이나 내화성에 약한 단점[3,10,19]을 가지고 있기 때문에 보급에 한계성이 있다[15]. 최근에는 폴리머 콘크리트 생산가격의 대부분을 차지하는 폴리머 결합재의 사용량을 줄이고[3,5,12,14] 또 저가의 폴 리머 결합재를 사용한 폴리머 콘크리트의 개발에 대한 연구가 보고 되고 있다[12,20]. 폴리머 결합재로는 에폭시수지, 불포화폴리에스 테르수지, 페놀수지, 퓨란수지, 메틸메타크릴레이트, 우레탄수지, 비 닐에스테르수지 등이 사용되고[10,15] 있으나 본 연구에서는 성능과 경제성 면에서 우수한[15,18] 불포화폴리에스테르수지(80%)에 폴리 스티렌계 수축저감재(20%)를 혼합하여 사용하였다. 폴리머 콘크리 트 복합재료의 최적조성을 도출하기 위하여 폴리머 결합재의 첨가 율과 제강슬래그의 대체율을 다양하게 변화시켜 각종 공시체를 제 조하였다. 이들 공시체의 내열성을 조사하기 위하여 내열수성시험 을 실시하였고, 내열수성시험 전과 후의 압축 및 휨강도 변화를 비 교․검토하였다. 또한 재료의 내구성은 세공분포와 밀접한 관계가 있으므로[21] 내열수성시험 전과 후의 세공량, 세공률, 밀도, 세공경 및 SEM을 이용한 폴리머 필름의 형성상태 등에 대하여 조사하였다.
2. 실 험
2.1. 실험재료
폴리머 콘크리트 복합재료 제조에 사용한 폴리머 결합재는 불포 화폴리에스테르 수지(국내 K사 제품)를 사용하였으며, 경화제(촉매) 로 methyl ethyl ketone peroxide (MEKPO), 촉진제로 cobalt octoate (CoOc)를 사용하였다. 충전재로는 중질탄산칼슘(평균입경 30 µm), 잔골재는 강모래와 급냉 제강슬래그(0.3∼1.2 mm), 굵은골재(5∼8 mm) 는 쇄석을 건조하여 사용하였다. Tables 1, 2에 사용한 재료의 물성을 나타내었고, 급냉 제강슬래그의 화학적 조성을 Table 3에 나 타내었다.
2.2. 시험방법
2.2.1. 압축 및 휨강도시험
KS F 2481 및 2482에 의하여 압축 및 휨강도시험을 수행하였다.
2.2.2. 흡수시험
14일 양생한 공시체를 80 ± 2 ℃에서 48 h 건조한 후 중량을 측정 하였고, 20 ± 2 ℃에서 48 h 침수시킨 다음 다시 중량을 측정하여 흡수율을 다음 식에 따라 구하였다.
Table 2. The Physical Properties of UP Polymer and Shrinkage Reducing Agent
Type Specific gravity
None volatile materials
Acid value
Viscoity (Poise) Unsaturated
polyester resin 1.1 62 20 4.1
Shrinkage reducing
agent (polystyrene) 0.95 ± 0.002 35 ± 2 - 33
Table 3. Chemical Composition of Rapid-cooled Steel Slag Chemical composition (wt%)
SiO 2 Al 2 O 3 Fe 2 O 3 CaO MgO K 2 O SO 3 Free-CaO Ig. loss 13.0 7.96 30.2 39.9 8.0 0.03 0.1 0.15 0.66
W 1 - W o
흡수율(%) = 빲빲빲빲빲빲빲빲빲빲빲 × 100 W o
여기서, W o = 시험 전 공시체 중량 W 1 = 시험 후 공시체 중량
2.2.3. 내열수성시험
90 ℃의 열수에 28일간 내열수시험을 행한 후 압축 및 휨강도를 측정하여 시험 전의 강도와 비교․검토하였다.
2.2.4. 세공분포 측정
입경 2.5∼5 mm 범위의 시료를 채취하여 아세톤으로 세정하고 48 h 건조시켜 수은 압입법으로 세공을 측정하였다.
2.2.5. SEM 분석시험
시편을 아세톤으로 세정하고, 건조시킨 다음 주사전자현미경 (scanning electron microscopy, SEM) 을 이용하여 시편의 미세조직을 관찰하였다.
2.3. 배합설계
공시체 제조에 사용한 배합표를 Table 4에 나타내었다. 폴리머 결
합재는 불포화폴리에스테르수지 80%, 수축저감재 20%를 혼합하여
제조하였다. 폴리머 결합재의 첨가량을 4단계(9, 9.5, 10, 10.5%), 탄
산칼슘 충전재의 첨가량을 20%, 잔골재에 대한 급냉 제강슬래그의
대체율을 5단계(0, 25, 50, 75, 100%), 굵은 골재의 첨가량을 4단계
(49.5, 50, 50.5, 51%) 로 변화시켜 총 20종의 배합에 대하여 공시체를
제조하였다. 잔골재를 대체하는 급냉 제강슬래그의 양은 대체되는
잔골재와 동일한 부피가 되도록 조정하였다.
Figure 1. Water absorption of polymer concrete vs. replacement ratios of rapid-cooled steel slag (RCSS).
Figure 2. Compressive strengths of Up polymer concrete vs. replace- ment ratios of RCSS.
Table 4. Mix Proportions of UP Polymer Concrete
PB 1) (wt%)
Filler (wt%)
Fine aggregate Coarse aggregate
(wt%)
Remarks River sand
(wt%)
RCSS 2) (vol%)
9 20
20 15 10 5 0
0 5 10 15 20
51
Catalyst : MEKPO 3) Accelerator : CoOc 4) Shrinkage-reducing
agent : PS 5) 9.5 20
20 15 10 5 0
0 5 10 15 20
50.5
10 20
20 15 10 5 0
0 5 10 15 20
50
10.5 20
20 15 10 5 0
0 5 10 15 20
49.5
1) PB : Polymer binder (UP 80%+PS 20%)
2) RCSS : Rapid-cooled steel slag
3) MEKPO : Methyl ethyl keton peroxide
4) CoOc : Cobaltoctoate
5) PS : Polystyrene
3. 결과 및 고찰
3.1. 폴리머 콘크리트 복합재료의 흡수성
Figure 1에 폴리머 콘크리트 공시체의 흡수율에 대한 측정결과를 나타내었다. 그림에서 급냉 제강슬래그의 대체율이 증가될수록 흡 수율은 점차 감소되는 것으로 나타나고 있다. 이것은 급냉 제강슬래 그가 치밀한 조직의 골재로 흡수율이 잔골재(강모래)에 비하여 현저 하게 낮기 때문에 나타나는 결과로 생각된다. 또한 폴리머 결합재의 첨가율이 증가될수록 흡수율은 점차 감소되는 것을 알 수 있다. 폴 리머 콘크리트의 흡수율은 보통 시멘트 콘크리트의 흡수율(5∼10%
정도)에 비하면 1/100정도밖에 되지 않는 것을 알 수 있다. 이렇게 흡수율이 낮은 이유는 폴리머 결합재가 골재의 주변을 완전하게 둘 러싸고 있어 수분의 침투를 방지하고 있기 때문으로 생각된다.
3.2. 폴리머 콘크리트 복합재료의 압축 및 휨강도
Figures 2 및 3에 잔골재대신 급냉 제강슬래그로 대체하여 제조한 공시체의 압축강도 및 휨강도 측정결과를 각각 나타내었다. Figure 2 에서 폴리머 결합재 첨가율 9 및 9.5% 공시체의 압축강도는 급냉 제강슬래그의 대체율이 증가될수록 점차 압축강도가 증가되는 것을 볼 수 있다. 그러나 폴리머 결합재 첨가율 10%에서는 급냉 제강슬 래그 대체율 50%에서 최대강도가 나타나고, 폴리머 결합재 첨가율 10.5%에서는 급냉 제강슬래그 대체율 25%에서 최대강도가 나타나 고 있다. 이와 같이 폴리머 결합재 첨가율 10, 10.5%에서 급냉 제강 슬래그 대체율 50, 25%에서 각각 최대강도가 나타나는 것은 급냉
제강슬래그의 대체율이 증가될수록 폴리머 콘크리트를 구성하고 있 는 재료를 결합시키는 데 필요한 폴리머 결합재의 량이 감소되기 때 문으로 생각된다. 즉 폴리머 결합재 첨가율 10% 공시체에서는 급냉 제강슬래그 대체율 50% 이상에서 재료분리현상이 나타나고, 폴리머 결합재 첨가율 10.5% 공시체에서는 급냉 제강슬래그 대체율 25%
이상에서 재료분리현상이 나타나기 때문에 압축강도가 급격히 저하 되는 것으로 판단된다.
Figure 3 의 휨강도 측정결과는 압축강도의 모양과는 다르게 나타
나고 있다. 즉, 급냉 제강슬래그의 대체율이 증가될수록 폴리머 결
합재의 첨가율에 관계없이 계속적으로 증가되고 있다. 이러한 현상
은 폴리머 결합재 첨가율 10% 이상에서 재료분리에 의하여 강도가
감소되는 요인보다 폴리머 결합재의 첨가율 증가에 의하여 휨강도
가 증가되는 영향이 더 크기 때문에 나타나는 결과로 생각된다. 즉
폴리머 콘크리트 복합재료는 시멘트 콘크리트와 다르게 결합재로
사용한 폴리머가 압축강도의 증가에 미치는 영향보다 휨강도의 증
가에 미치는 영향이 훨씬 크기 때문에 나타나는 결과로 판단된다.
Figure 3. Flexural strengths of Up polymer concrete vs. replacement ratios of RCSS.
Figure 4. Compressive strengths of polymer concrete vs. replacement ratios of RCSS measured after hot water resistance test.
Figure 5. Reduced percent of compressive strength vs. replacement ratios of RCSS before/after hot water resistance test.
Figure. 6. Flexural strengths of polymer concrete vs. replacement ratios of RCSS measured after hot water resistance test.
3.3. 내열수성시험 후의 압축 및 휨강도 변화
Figures 4 및 5에 내열수성시험 후에 측정한 압축강도와 압축강도 의 감소율을 각각 나타내었다. Figure 4에서 내열수성시험 후에 측 정한 압축강도는 급냉 제강슬래그의 대체율이 증가될수록 현저하게 감소되는 것을 볼 수 있으며, 폴리머 결합재의 첨가율이 증가될수록 압축강도는 더 크게 감소되는 것을 볼 수 있다. 이렇게 급냉 제강슬 래그의 대체율과 폴리머 결합재의 첨가율이 증가될수록 압축강도가 감소되는 이유는 폴리머 콘크리트 복합재료를 구성하고 있는 재료 들의 열팽창계수 차가 크게 때문에 미세균열이 많이 발생되고, 또 폴리머 결합재의 첨가율이 높을수록 재료분리 현상에 의한 강도감 소 요인이 크게 발생되기 때문으로 생각된다. Figure 5에서 내열수 성시험에 의한 압축강도 감소율은 내열수성시험 전에 측정한 압축 강도가 높을수록 크게 나타나는 경향이 있으며, 급냉 제강슬래그의 대체율에 따라 대체적으로 45∼60% 정도 감소되는 것으로 나타났다.
Figure 6에서 내열수성시험 후에 측정한 휨강도 측정결과를 보면
압축강도의 측정결과와 다르게 급냉 제강슬래그의 대체율이 증가될 수록 휨강도는 완만하게 감소되는 것을 볼 수 있다. 내열수성시험 전에 측정한 휨강도는 급냉 제강슬래그의 대체율이 증가될수록 증 가되었으나 내열수성시험 후에 측정한 휨강도는 오히려 감소되었 다. 이것은 내열수성시험에 의하여 열전도율이 높은 급냉 제강슬래 그 주위의 폴리머 결합재가 쉽게 열화되어 급냉 제강슬래그와 폴리 머 결합재가 단리되기 때문에 나타나는 결과로 생각된다. Figure 7 에서 내열수성시험에 의한 휨강도의 감소율은 강도가 높은 공시체 일수록 크게 나타나고 있으며, 대체적으로 74∼79% 정도 감소되는 것으로 나타나고 있다.
3.4. 폴리머 콘크리트 복합재료의 세공특성
Figures 8 ∼11에 폴리머 결합재를 9.5% 사용하고, 잔골재(강모래)
를 급냉 제강슬래그로 대체하여 제조한 공시체에 대하여 내열수성
시험 전과 후에 측정한 총세공량, 세공의 평균직경, 밀도 및 공극률
Figure 7. Reduced percent of flexural strength vs. replacement ratios of RCSS before/after hot water resistance test.
Figure 8. Total pore volume vs. replacement ratios of RCSS (UP- binder: 9.5%).
Figure 9. Average pore diameter vs. replacement ratios of RCSS (UP-binder: 9.5%).
Figure 10. Bulk density vs. replacement ratios of RCSS (UP-binder:
9.5%).
의 변화를 각각 비교하여 나타내었다.
Figure 8 에서 시편 속에 존재하는 총 세공량은 급냉 제강슬래그의 대체율이 증가됨에 따라 점차 감소되는 경향을 보여주고 있으며, 내 열수성시험 후에 측정한 총 세공량은 시험 전에 측정한 총 세공량에 비하여 증가되는 경향을 나타내고 있다. 급냉 제강슬래그의 대체율 증가에 따라 총 세공량이 감소되는 이유는 급냉 제강슬래그가 강모 래 잔골재에 비하여 치밀한 조직을 갖고 있기 때문으로 생각되며, 내열수성시험에 의하여 총 세공량이 증가되는 이유는 폴리머 결합 재가 분해 또는 열화되면서 미세한 기공이나 균열이 발생되기 때문 에 나타나는 결과로 생각된다.
Figure 9 에서 세공의 평균직경은 급냉 제강슬래그의 대체율이 증 가됨에 따라 점차 커지는 경향을 보여주고 있으며, 내열수성시험에 후에 측정한 세공의 평균직경은 시험 전에 측정한 세공의 평균직경 에 비하여 현저하게 작아지는 결과를 보여주고 있다. 내열수성 시험 에 의하여 세공의 평균직경이 작아지는 이유는 폴리머 결합재가 분
해 및 열화되면서 폴리머 결합재 속에 존재하던 비교적 큰 기포들이 열려지기 때문에 나타나는 현상으로 생각된다.
Figure 10 에서 급냉 제강슬래그의 대체율이 증가됨에 따라 밀도가 증가되는 것을 볼 수 있다. 이것은 급냉 제강슬래그가 잔골재(강모 래)에 비하여 밀도가 크기 때문에 나타나는 결과로 생각되고, 내열 수성시험 전에 측정한 밀도에 비하여 시험 후에 측정한 밀도가 작게 나타나는 것은 공시체를 열수 속에 오랫동안 침적시킴으로써 폴리머 결합재가 분해되거나 열화되기 때문에 나타나는 결과로 판단된다.
Figure 11 에서 내열수성시험에 의하여 공극률이 현저히 증가되는 것을 볼 수 있다. 내열수성시험에 의하여 공극률이 증가되는 것은 폴리머 결합재의 열화 또는 분해에 기인되어 나타나는 결과로 생각 된다. 급냉 제강슬래그의 대체율이 증가됨에 따라 공극률은 점차 감 소되는 것을 알 수 있다.
3.5. SEM에 의한 미세조직 관찰
Figure 12에 급냉 제강슬래그와 충전재(탄산칼슘)의 전자현미경
Figure 11. Porosity vs. replacement ratios of RCSS (UP-binder: 9.5%).
(a) Rapid-cooled steel slag (b) Calcium carbonate Figure 12. Micrographs of materials.
(a) Before hot water resistance test (b) After hot water resistance test Figure 13. Micrographs of specimen prepared with 9.5% of polymer binder and 25% of replacement ratio of RCSS.
사진을 나타내었다. 사진에서 보는 바와 같이 급냉 제강슬래그는 표 면이 매끄럽고 구형을 이루고 있어 혼합과정에서 볼베어링 효과를 나타나게 되어 적은 량의 폴리머 결합재를 사용하여도 우수한 작업 성을 나타나게 된다.
Figure 13 에 폴리머 결합재 첨가율 9.5%, 급냉 제강슬래그 치환율 25%의 공시체와 Figure 14에 폴리머 결합재 첨가율 9.5%, 급냉 제강 슬래그 치환율 75%의 공시체에 대하여 내열수성시험 전․후의 파 단면 사진을 비교하여 나타내었다. 동일한 폴리머 결합재의 첨가율 에도 불구하고 급냉 제강슬래그의 대체율이 25%에서 75%로 높아지 면 더 많은 양의 폴리머 결합재를 사용한 것과 같은 효과를 나타내 어 충전재와 골재를 충분히 적셔주기 때문에 작업성이 현저히 개선 되는 것으로 나타났다. 내열수성시험 전의 전자현미경 사진에서 급 냉 제강슬래그의 계면에 폴리머 결합재가 연속적으로 잘 융착되어 co-matrix 상[14,17,18]을 형성하고 있음을 관찰할 수 있다.
그러나 내열수성시험 후의 전자현미경 사진에서는 폴리머 결합재
가 분해되거나 열화되어 있는 모양을 볼 수 있고, 특히 급냉 제강슬
래그 주위가 재료들 간의 열팽창계수차로 인하여 급냉 제강슬래그
와 매트릭스가 단리되어 있는 모양을 관찰할 수 있다. 급냉 제강슬
(a) Before hot water resistance test (b) After hot water resistance test Figure 14. Micrographs of specimen prepared with 9.5% of polymer binder and 75% of replacement ratio of RCSS.
래는 철분을 30%정도 함유하고 있기 때문에 열전달이 쉽고 또 열팽 창계수가 크기 때문에 급냉 제강슬래그 주위에서 폴리머 결합재의 열화현상이 두드러지게 나타나는 것으로 판단된다.
4. 결 론
구형의 급냉 제강슬래그를 폴리머 콘크리트 복합재료 제조에 재 활용하기 위하여 잔골재대신 급냉 제강슬래그를 대체하여 제조한 공시체의 물성에 대하여 조사한 결과 다음과 같은 결론을 얻었다.
1) 폴리머 결합재 및 급냉 제강슬래그의 대체율이 증가됨에 따라 흡수율은 현저히 감소되었다.
2) 폴리머 결합재 및 급냉 제강슬래그의 첨가율이 증가됨에 따라 휨강도는 점차 증가되었으나 압축강도는 특정한 배합에서 최대강도 를 나타내었다.
3) 내열수성시험에 의하여 압축강도는 45∼60%, 휨강도는 74∼
79% 범위로 현저히 감소되었다.
4) 급냉 제강슬래그의 대체율 증가에 따라 총세공량과 공극률은 감소되었으나 세공의 평균직경과 밀도는 증가되었다. 내열수성시험 후에 측정한 총세공량과 공극률은 시험 전에 비하여 증가되었으나 세공의 평균직경은 현저히 감소되었다.
6) 전자현미경 관찰에서 내열수시험 전의 조직은 견고하게 융착 되어 있었으나 내열수시험 후의 조직에서는 폴리머 결합재가 분해 또는 열화되어 있는 것을 관찰할 수 있었다.
감 사
본 논문은 환경부 글로벌탑 환경기술개발사업 중 폐금속유용자원 재활용기술개발사업의 지원에 의하여 연구되었으며 이에 감사드립 니다(과제번호:11-C21-ID).
참 고 문 헌