Òí ß –@ /† < Ɠ § Ó ü t o † < Æõ ,  Òí ß – 609-735

Co T Æ X Ø8 ý Y 8 ÈS ë s; c   \ ¥ InGaZn ^1−x Co x O 4 Ä Z Ø­  o8 ý ö n ÚV R Ë Ž ì ŏ Œ

% ·

nª <„ ç ¡ · ƒ ‘ š¬ £Z 9  · ƒ ‘ š - > ) o  · ƒ ‘ š) ç # Ò

Â

Òí ß –@ /† < Ɠ § Ó ü t o † < Æõ ,  Òí ß – 609-735

9

 ø ¶ B) ç 

ô

 Dz D G l œ íõ † < Æt " é ¶ƒ  ½ ¨" é ¶  Òí ß –G ' p' ,  Òí ß – 618-230 (2011¸   9 Z 4 7{ 9  ~ à Î6 £ §, 2011¸   10 Z 4 5{ 9  > F  S X ‰& ñ )

“

¦ © œ ì ø Í6 £ xZ O `  ¦ s 6   x # Œ InGaZnO

⁴

Ó ü t| 9 \  Cos “ : r`  ¦ ' ‘ ô  Ç InGaZn

1−x

Co

x

O

4

(x = 0, 0.01, 0.05, 0.10) ì  r ´ ú ˜`  ¦ ] j Œ • # Œ ì  r ´ ú ˜_  ½ ¨› ¸& h ,  o† < Æ& h  x 9   l & h  : £ ¤$ í `  ¦ ƒ  ½ ¨ % i  . X-‚    r] X `  ¦ 8 £ ¤& ñ ô  Ç    õ

 Cos “ : r _  ' ‘ \    É r InGaZn

1−x

Co

x

O

4

Ó ü t| 9 s  ½ ¨› ¸& h     o\  ¦ { 9 Ü ¼v t  · ú §  H    H  כ `  ¦ S X ‰ “   

%

i  . ¢ ¸ô  Ç, F  g„    ì  rF  gZ O `  ¦ : Ÿ x K " f• ¸ Co s “ : r _  ' ‘ \  _ ô  Ç   É r " é ¶ ™ è[ þ t _   o† < Æ& h    ½ + Ë\  -t    



o  H { 9 # Q
t  · ú §€ Œ ¤ . t ë ß –, p | ¾ Ó_  Cos “ : r (x = 0.01)`  ¦ ' ‘ ô  Ç r « Ñ\  @ /K " f  © œ“ : r \ " f y © œ $ í

^

‰ : £ ¤$ í `  ¦ % 3 `  ¦ à º e ” % 3  . Cos “ : r _  ' ‘ | ¾ Ós  7 £ x † < Ê\      © œ@ /& h “    l  — ¸F ' pà Ô ° ú כ_  y Œ ™™ è
 


“ ¦, Co 1 % ' ‘   ) a r ¼ # \  @ /K " f  H  © œ $ í : £ ¤$ í s  ˜ Ðs   H  כ `  ¦ · ú ˜ à º e ” % 3  .

Ù þ

˜d ” # Q: InGaZnO

4

, í ß – oÓ ü t,  © œ“ : r y © œ $ í ^ ‰, XPS, XRD

Co-doping Concentration Dependent Physical Properties of InGaZn 1−x Co x O 4 Powders.

Eun-Sang Hwang · Suhwan Park · In-Suk Park · Sungkyun Park ^∗

Department of Physics, Pusan National University, Busan 609-735

Jong-Seong Bae

Busan Center, Korea Basic Science Institute, Busan 618-230 (Received 7 September 2011 : accepted 5 October 2011)

InGaZn

1−x

Co

x

O

4

(x= 0.00, 0.01, 0.05, 0.10) powders were synthesized using solid state reaction methods to examine the Co concentration dependence of the structural, spectroscopic and magnetic properties. From the X-ray diffraction analysis, we did not observe a structural variation as the Co concentration was increased. Futhermore, X-ray photoelectron spectroscopy revealed that all the core-level spectra remained the same within our detection limit. However, samples with Co concentrations less than 0.10 exhibited a ferromagnetic behavior.

PACS numbers: 78.55.-m, 78.20.-e

Keywords: Room temperature ferromagnetism, Oxides, InGaZnO

4

, XPS, XRD

∗

E-mail: [email protected]

-998-

I. " e  ] Ø

þ

j   H  $ í õ  ì ø ͕ ¸^ ‰_  $ í | 9 `  ¦ 1 l x r \  t   H Ó ü „“ É r  

$ í

ì ø ͕ ¸^ ‰(Dilute Magnetic Semiconductor: DMS)\  @ / ô

 Ç ƒ  ½ ¨  Ö ¸ µ 1 Ïy  ”  ' Ÿ ÷ &“ ¦ e ”   [1]. DMS  H ì ø ͕ ¸^ ‰ Ó ü t

| 9

\  ™ è| ¾ Ó_   $ í s “ : r s  ì ø ͕ ¸^ ‰_  € ª œs “ : r  o \  ¦ u  ¨ 8 Š

# Œ ì ø ͕ ¸^ ‰ H o # Q[ þ t s   $ í " é ¶  ü <_   © œ  ñ Œ •6   x \  _ K 

#

QÖ ¼ ô  Ç  © œI _  Û ¼— 2 ;Ü ¼– Ð ¼ # F  g ÷ &  H Ó ü t| 9 `  ¦ _ p ô  Ç . ¢ ¸ ô

 Ç DMS  H ì ø ͕ ¸^ ‰_  “ ¦Ä »ô  Ç \  -t   ½ ™× ¼½ ¨› ¸\  ¦ Ä »t   9  $ í s “ : r õ  H o # Q_   © œ  ñ Œ •6   x \  _ K  H o # Q Û ¼

—

2 ; ¼ # F  g ÷ &# Q4 R e ”  . Õ ª QÙ ¼– Ð { 9 ì ø Í& h “   ì ø ͕ ¸^ ‰ü <  H ² ú ˜ o

 y © œ $ í & h  : £ ¤$ í `  ¦
 ? />  ÷ &“ ¦  l  F  g † < Æ& h  x 9  „  l  F 

g † < Æ& h  : £ ¤$ í \ " f Û ¼— 2 ;_  ´ òõ 
 è ß – . s    Ó ü „“ É r  

$ í

ì ø ͕ ¸^ ‰  H ‰ & ³F _  ì ø ͕ ¸^ ‰ / B N& ñ l Õ ü t _  & h 6   x s  B Ä º 6   x s

 l  M :ë  H \  D h– Ðî  r ™ è  > hµ 1 Ïs  q “ §& h  ~ 1 “ ¦ F K5 Å q l  ì

ø Í_  Û ¼— 2 ;à Ԗ Ð_ ” Û ¼ ™ è ˜ Ð  í ß –\ O & h   / å L ´ òõ  9 þ t  כ Ü

¼– Ð l @ /~ à Γ ¦ e ”   [2–4].

þ

j   H \   H „  s F K5 Å q(transition metal)“   Mn [5–7]õ  Co [8–11]1 p x`  ¦ 2$ í ì  r >   o½ + ËÓ ü t“   GaN ü < ZnO 1 p x _  V , “ É r \ 



-t   ½ ™× ¼ Ì “ s`  ¦ t   H Ó ü t| 9 \   € ª œô  Ç ' ‘  0 l x • ¸\   




 
  H Ó ü t o & h  : £ ¤$ í , : £ ¤ y   l & h  : £ ¤$ í \  › ' a ô  Ç ƒ  

½

¨ ´ ú §s  ”  ' Ÿ ÷ &“ ¦ e ”  . t ë ß – „  s F K5 Å q _  • ¸i ç \   



É r 3$ í ì  r >   o½ + ËÓ ü t \  @ /ô  Ç ƒ  ½ ¨  H ´ ú §s  ”  ' Ÿ ÷ &t  · ú §€ Œ ¤



. þ j   H \   H s  Qô  Ç 3$ í ì  r >  ×  æ È Ò" î í ß – oÓ ü t ì ø ͕ ¸^ ‰ ™ è F

– Ð ´ ú §“ É r › ' a d ” s  7 £ x  “ ¦ e ”   H InGaZnO

4

\  „  s F K5 Å q

“

  Mn s “ : r _  ' ‘ | ¾ Ó\    É r q & ñ | 9  ~ à Ì} Œ •_  Ó ü t o & h  : £ ¤

$ í

s  ƒ  ½ ¨÷ &% 3   [12]. ‘ : r ƒ  ½ ¨\ " f  H ¢ ¸   É r „  s F K5 Å q

“

  Cos “ : r s  ' ‘   ) a q & ñ | 9  InGaZnO

₄

~ à Ì} Œ • ] j Œ •`  ¦ 0 A K

 ½ + Ë$ í  ) a ì  r ´ ú ˜\  @ /K " f ' ‘ | ¾ Ó(1, 5, 10 mol%)\    É r

½

¨› ¸& h ,  l & h  : £ ¤$ í `  ¦ ƒ  ½ ¨ % i  .

II. ÷ m Ç ] M ö

In

2

O

3

(Aldrich, 99.99 %), Ga

2

O

3

(Aldrich, 99.99 %) Õ ª o

“ ¦ ZnO (Aldrich, 99.999 %)\  ¦ r  Œ • Ó ü t| 9 – Ð # Œ CoO (Aldrich, 99.99 %) ì  r ´ ú ˜_  ' ‘ | ¾ Ó (x = 0.01, 0.05, 0.10)`  ¦

² ú

˜o  €  " f InGaZn

^1−x

Co

x

O

4

ì  r ´ ú ˜`  ¦ ] j› ¸ % i  . y Œ •y Œ • _

 ì  r ´ ú ˜`  ¦ q Ö  ¦ \  ´ ú >  ¨ î | ¾ Óô  Ç Ê ê ì  r ´ ú ˜_  ç  H| 9 ô  Ç ™ D ¥ ½ + Ë`  ¦ 0

AK  1r ç ß – 1 l x î ß – x 9 a A`  ¦ ô  Ç Ê ê · ú ˜À Òp 
 • ¸m \  V , “ ¦ 200

^o

C/hr _  5 p x“ : rÖ  ¦ – Ð y Œ •y Œ • 700

^o

C \ " f 1 , 1000

^o

C \ 

"

f 2 , Õ ªo “ ¦ 1300

^o

C \ " f 10r ç ß – 1 l x î ß – 3  ™ è\  ¦ # Œ

™

è  õ & ñ `  ¦  ' ¬ I . Co' ‘ | ¾ Ó\    É r InGaZn

1−x

Co

x

O

4

ì

 r ´ ú ˜_    & ñ ½ ¨› ¸ x 9    & ñ $ í `  ¦ › ' a ¹ 1 Ï l  0 A # Œ X‚    r ] X

(XRD: Bruker D8 Advance, Germany)`  ¦ 8 £ ¤& ñ “ ¦,

Fig. 1. (Color online)X-ray powder diffraction of InGaZn

1−x

Co

x

O

4

(a) x =0.10, (b) x = 0.05, (c) x = 0.01, (d) x = 0.00, and (e) Reference (ICSD #90003).

The solid curves are representing the fitted diffraction profile from Rietveld analysis.

Rietveld ì  r$ 3 `  ¦ : Ÿ x # Œ ì  r ´ ú ˜ r « Ñ_    & ñ $ í `  ¦ › ¸  

%

i   [13, 14]. ¢ ¸ô  Ç ì  r ´ ú ˜_  › ¸$ í x 9   o† < Æ& h   © œI \  ¦ X‚   F 

g„    ì  rF  gZ O (XPS: ESCALab 250)`  ¦ : Ÿ x K " f › ' a ¹ 1 Ï % i 

“

¦ œ í„  • ¸ € ª œ  ç ß –[ O  © œu (Superconducting Quantum In- terference Device: SQUID)\  ¦ s 6   x # Œ Cos “ : r _  ' ‘ 

|

¾ Ó\    É r ì  r ´ ú ˜_   l & h  $ í | 9 `  ¦ ì  r$ 3  % i  .

III. + s ÇÊ Ý õ m Í w Š²  o

{ 9

ì ø Í& h Ü ¼– Ð InGaZnO

⁴

Ó ü t| 9 _    & ñ ½ ¨› ¸  H rhombohe- dral ½ ¨› ¸ (Fig 1(e))\  ¦ ”   “ ¦ · ú ˜ 94 R e ”   [15,16]. Fig.

1“ É r Co ' ‘ | ¾ Ó\    É r InGaZn

1−x

Co

x

O

4

ì  r ´ ú ˜_  X-‚    r ] X

(Cu Kα, λ = 1.5405 ˚ A) 8 £ ¤& ñ   õ ü < Rietveld ì  r$ 3    õ

\  ¦
 ? /% 3  . Co ' ‘  ÷ &t  · ú §  H r ¼ # _   â Ä º, % 3 

#

Q”       © œÃ º a, b Õ ªo “ ¦ c_  ° ú כ(a = b = 3.3001 ˚ A)

“ É

r · ú ˜ 9”   InGaZnO

₄

ì  r ´ ú ˜ (ICSD#90003)_      © œÃ º (a=b=3.2990(2) ˚ A) ü < Ä » † < Ê`  ¦ · ú ˜ à º e ” % 3  .     © œÃ º c ° ú כ(c = 26.0334) ˚ A)“ É r · ú ˜ 9”   ° ú כ (c = 26.101(3) ˚ A) ˜ Ð 



™ è & h 6 £ §`  ¦ · ú ˜ à º e ” % 3  . t ë ß –, c° ú כ_     o  H Co € ª œ_  7

£

x \     e ” _ & h Ü ¼– Ð    l  M :ë  H \ , Co' ‘ | ¾ Ó\   

 É

r ½ ¨› ¸& h “      o  H
 
t  · ú §  H  כ `  ¦ S X ‰ “  ½ + É Ã º e ”  .

³

ð 1\  Rietveld ì  r$ 3   õ – Ð Â Ò'  % 3 # Q”       © œÃ º ° ú כ`  ¦

 ? /% 3  .

Figure 2  H Co' ‘ | ¾ Ó\    É r InGaZn

1−x

Co

x

O

4

ì  r ´ ú ˜ _

 XPS 8 £ ¤& ñ   õ  (symbol)ü < background\  ¦ ] j  “ ¦ è ß – Ê

ê fitting (lines)   õ \  ¦
 ? /“ ¦ e ”   [17]. ³ ð 2\  fit-

ting  õ – Ð Â Ò'  % 3 # Q”   y Œ • " é ¶ ™ è_    ½ + Ë\  -t (binding

Fig. 2. (Color online) (a) In 3d

_5/2

, (b) Ga 2p

_3/2

, (c) Zn 2p

_3/2

, and (d) O 1s core-level XPS spectra of InGaZn

1−x

Co

x

O

4

. The vertical lines denote the reference binding energy obtained from literature.

Table 1. The Co concentration dependent lattice con- stants of the powders obtained from the Rietveld refine- ments shown in Fig. 1.

Co a = b (˚ A) c (˚ A) α = β (

^◦

) γ (

^◦

) 0.00 3.3001 26.0334 90 120 0.01 3.2961 26.0266 90 120 0.05 3.2964 26.0623 90 120 0.10 3.2997 26.0142 90 120

energy: BE)\  ¦
 ? /% 3  . Fitting\   6   x ) a spin-orbit- splitting ° ú כ“ É r In 3d  H 7.54 eV, Ga 2p  H 26.84 eV, Õ ªo 

“

¦ Zn 2p  H 22.97 eV – Ð “ ¦& ñ % i   [18]. à ºf ”  & h ‚  “ É r ‚ à Ð

“

¦ë  H‰  ³\  e ”   H In

2

O

₃

_  In 3d

5/2

  ½ + Ë\  -t  (444.3 eV), Ga

₂

O

₃

_  Ga 2p

3/2

  ½ + Ë\  -t  (1117.8 eV) ZnO_  Zn 2p

3/2

  ½ + Ë\  -t  (1021.8 eV), Õ ªo “ ¦ O_   â Ä º In

2

O

3

\ 

"

f_  O 1s   ½ + Ë\  -t  (529.8 eV)\  ¦
  · p  [18]. ¢ ¸ô  Ç, Co _  ' ‘ | ¾ Ós  0.01 r ¼ # \  @ /K " f  H Co 2p peak`  ¦ › ' a ¹ 1 Ï

½

+ É Ã º \ O % 3 “ ¦ 0.05ü < 0.1“   r ¼ # \  @ /K " f  H Co _  2p © œI 

\

 ¦ › ' a ¹ 1 Ï ½ + É Ã º e ” % 3   (not shown here). í ß –™ è\  ¦ ] jü @ô  Ç

—

¸Ž  H " é ¶ ™ è (In, Ga, Zn)\  @ /K " f 
_  peakÜ ¼– Ð de- convolution ½ + É Ã º e ” % 3 Ü ¼ 9, y Œ •y Œ •_    ½ + Ë\  -t   H Co _  '

‘ | ¾ Ó\        t  · ú §Ü ¼ 9, ‚ à Г ¦ë  H‰  ³\  e ”   H y Œ •y Œ • í ß –



oÓ ü t _    ½ + Ë\  -t  ˜ Ð   ™ è ± ú 6 £ §`  ¦ · ú ˜ à º e ”  . s   H



o½ + ËÓ ü t _  ½ + Ë$ í õ & ñ \ " f y Œ • " é ¶ ™ è_    ½ + Ës   © œ@ /& h Ü ¼– Ð €  • K

f ” \ " f l “  ô  Ç  כ Ü ¼– Ð Æ Ò8 £ ¤ ½ + É Ã º e ”  . í ß –™ è_   â Ä º, hydroxide \  _ ô  Ç   ½ + Ë\  -t  Z  }“ É r \  -t  % ò % i  (∼531

Table 2. Co concentration dependent binding energy (BE) of core-level XPS spectra shown in Fig. 2.

x In 3d

5/2

(eV) Ga 2p

3/2

(eV) Zn 2p

3/2

(eV) O 1s (eV) 0.00 444.21 1117.53 1021.20 529.97

530.91 0.01 444.31 1117.64 1021.32 530.11 531.48 0.05 444.21 1117.61 1021.29 530.02 531.28 0.10 444.15 1117.51 1021.23 529.94 530.78

eV) \ " f
 z Œ ¤ . y Œ •y Œ •_  · ú ˜ 9”   raw materials (In

₂

O

₃

, Ga

2

O

3

, ZnO)[ þ t _  O 1s   ½ + Ë\  -t  ∼530.6 eVe ” `  ¦ “ ¦



9 €   [18] ± ú “ É r   ½ + Ë\  -t (∼530 eV)  H Šҁ  _  F K5 Å q s

“ : r[ þ t õ _    ½ + Ë\  _ ô  Ç  כ e ” `  ¦ · ú ˜ à º e ”  . Co ' ‘ 

|

¾ Ó\     valence band spectra (not shown here)\  ¦ 8 £ ¤

&

ñ ô  Ç   õ , E

offset

∼ 2.0 eV „  Ê ê– Ð ' ‘ | ¾ Ó\    É r Å Ò3 l q

½

+ É ë ß –ô  Ç    o  H \ O % 3  . t ë ß –, ì  r ´ ú ˜`  ¦ pellet Ü ¼– Ð ë ß –[ þ t

#

Q" f 8 £ ¤& ñ ô  Ç $ † ½ Ó° ú כ“ É r (∼ M Ω & ñ • ¸_  ß ¼l ), Co' ‘ | ¾ Ó

\

    $ † ½ Ós   ™ è 7 £ x    H  כ `  ¦ · ú ˜ à º e ” % 3  .

Figure 3“ É r ì  r ´ ú ˜_   l & h  : £ ¤$ í `  ¦ · ú ˜ ˜ Ðl  0 AK   © œ“ : r

\

" f 8 £ ¤& ñ ô  Ç SQUID   õ \  ¦
  · p . Cos “ : r _  ' ‘ | ¾ Ó s

 7 £ x † < Ê\      l — ¸F ' pà Ô ° ú כs  ×  ¦ # Q× ¼  H  כ `  ¦ S X ‰ “  

½

+ É Ã º e ”  . Co 0.01' ‘   ) a r ¼ # \ " f  l  s § 4 / B G‚  s 

› '

a ¹ 1 Ï÷ &% 3 “ ¦ Co€ ª œs  7 £ x ½ + Éà º2 Ÿ ¤  r  y Œ ™™ è† < Ê`  ¦ · ú ˜ à º e ” 

%

3  . Co 0.1' ‘   ) a r ¼ # “ É r  l s § 4 / B G‚  s    f ” `  ¦

Fig. 3. (Color online) Magnetic hysteresis loop of InGaZn

1−x

Co

x

O

4

measured at room temperature.

· ú

˜ à º e ” % 3   [12, 19]. Liu [12] 1 p x _  ƒ  ½ ¨  õ \  _  

€

  Mn_ ' ‘ | ¾ Ós  7 £ x † < Ê\     q & ñ | 9  InGaZnO

₄

~ Ã Ì }

Œ

•_   l  — ¸F ' pà ԍ  H ×  ¦ # Q[ þ t “ ¦, „  l  $ † ½ ӕ ¸ 7 £ x    H Ä »



ô  Ç ‰ & ³ © œs  › ' a ¹ 1 Ï ÷ &% 3  . þ j   H \  ° ú  “ É r ƒ  ½ ¨ [ þ t \  _  K

" f Crs  ' ‘   ) a InGaZnO

4

q & ñ | 9  ~ à Ì} Œ •_   â Ä º [20]

Cr _  ' ‘ | ¾ Ós  7 £ x † < Ê\     q & ñ | 9  ~ à Ì} Œ •_  „  l & h  $ 

†

½ Ós  7 £ x    H 1 l x{ 9 ô  Ç   õ \  ¦ % 3 % 3  . t ë ß – s  r ¼ # _ 

 â

Ä º ~ à Ì} Œ •_  7 £ x ‚ à ̓ : r • ¸\    " f Ÿ í o  l — ¸F ' pà Ô_  ° ú כ s

 Cr_  ' ‘ | ¾ Ó\     & t  
  Œ • t   H ‰ & ³ © œ• ¸ · ú ˜ à º e ”

% 3  .   " f, ~ à Ì} Œ •_  7 £ x ‚ Ã Ì › ¸| \     Ô  ¦í  HÓ ü t ( s   â Ä

º Cos “ : r[ þ t) s  „  l & h   l & h  : £ ¤$ í \  ì ø Í6 £ x   H  ⠆ ¾ Ós 



2 £ §`  ¦ · ú ˜ à º e ”  .

IV. + s Ç Â ] Ø

‘

: r ƒ  ½ ¨\ " f  H InGaZnO

4

Ó ü t| 9 \  Cos “ : r`  ¦ • ¸i ç # Œ '

‘ | ¾ Ó\     ] j› ¸ # Œ InGaZn

^1−x

Co

x

O

4

ì  r ´ ú ˜_  ½ ¨› ¸

&

h ,  o† < Æ& h  Õ ªo “ ¦  l & h  : £ ¤$ í `  ¦ › ¸  % i  . ½ ¨› ¸& h 



  o\  ¦ · ú ˜ ˜ Ðl  0 AK  8 £ ¤& ñ ô  Ç X-‚    r] X  z  ´+ « >  õ \ " f Co s “ : r _  ' ‘  Ó ü t| 9 _  ½ ¨› ¸& h     o\  % ò † ¾ Ó`  ¦ p u t  3

l

w ô  Ç   H  כ `  ¦ S X ‰ “   % i  . ¢ ¸ô  Ç ì  r ´ ú ˜_  XPS ì  r$ 3    õ  '

‘ | ¾ Ó\   © œ › ' a\ O s  y Œ •y Œ •_  " é ¶ ™ è\  @ /ô  Ç  o† < Æ& h    ½ + Ë\  - t

    o  H { 9 # Q
t  · ú §  H    H  כ `  ¦ S X ‰ “   % i  . SQUID 8

£ ¤& ñ `  ¦ : Ÿ x K   l & h  : £ ¤$ í `  ¦ ¶ ú ˜( R ‘ : r   õ ,  © œ“ : r \ " f 8 £ ¤

&

ñ ô  Ç M-H curve_    õ \ " f Cos “ : r _  ' ‘ | ¾ Ós  7 £ x † < Ê

\

     l — ¸F ' pà Ô ° ú כs  ×  ¦ # Q× ¼  H  כ `  ¦ S X ‰ “   % i  . “ : r

•

¸\    É r  l  — ¸F ' pà Ô 8 £ ¤& ñ `  ¦ : Ÿ x K " f• ¸ r ¼ # _   l  — ¸ F '

pà Ô  _     o \ O 6 £ §`  ¦ S X ‰ “   ½ + É Ã º e ” % 3  . s   H r 

¼

# _  „  l  $ † ½ Ós  Co' ‘ | ¾ Ó_  7 £ x \     7 £ x    H  כ õ

 ƒ  › ' a$ í s  e ”   H  כ Ü ¼– Ð Ä »Æ Ò½ + É Ã º e ”  .

P

c p 8 ý ò k >

s

  7 Hë  H“ É r  Òí ß –@ /† < Ɠ §  Ä »õ ] j † < ÆÕ ü tƒ  ½ ¨q (2¸   : 2010-2012) t " é ¶ Ü ¼– Ð s À Ò# Q & ’ _ þ v m  .

Y

c p w Š à U Ø ”  ô

[1] Y. C. Cho, S. Lee, W.-K. Kim, S.-Y. Jeong, J. M.

Shin, S.-Y. Cha, H. J. Lee and C. R. Cho, New Physics: Sae Mulli 60, 1231 (2010).

[2] S. J. Pearton, C. R. Abernathy, M. E. Overberg, G. T. Thaler, D. P. Norton, N. Theodoropoulou, A.

F. Hebard, Y. D. Park, F. Ren, J. Kim and L. A.

Boatner, J. Appl. Phys. 93, 1 (2003).

[3] R. Janisch, P. Gopa, and N. A. Spaldin, J. Phys.:

Condens. Matter 17, R657 (2005).

[4] T. Dietl, J. Phys.: Condens. Matter 19, 165204 (2007).

[5] H. Ohno, H. Munekata, T. Penney, S. V. Molnar and L. L. Chang, Rhys. Rev. Lett. 68, 1664 (1992).

[6] H. Ohno, A. Shen, F. Matsukura, A. Oiwa, A. Endo, S. Katsumoto and Y. Ley, Appl. Phys. Lett. 69, 363 (1996).

[7] P. Sharma, A. Gupta, K. V. Rao, F. J. Owens, R.

Sharma, R. Ahuja, J. M. O. Guillen, B. Johansson and G. A. Gehring, Nature Mater. 2, 673 (2003).

[8] T. Dietl, H. Ohno, F. Matsukura, J. Cibert and D.

Ferrand, Science 187, 1019 (2000).

[9] Y. Matsumoto, M. Murakami, T. Shono, T.

Hasegawa, T. Fukumura, M. Kawasaki, P. Ahmet, T. Chikyow, S. Koshihara and H. Koinuma, Science 291, 854 (2001).

[10] S. B. Ogale, R. J. Choudhary, J. P. Buban, S. E.

Lofland, S. R. Shinde, S. N. Kale, V. N. Kulkarni, J. Higgins, C. Lanci, J. R. Simpson, N. D. Brown- ing, S. D. Sarma, H. D. Drew, R. L. Greene and T.

Venkatesan, Phys. Rev. Lett. 91, 077205 (2003).

[11] K. Ueda, H. Tabata and T. Kawai, Appl. Phys. Lett.

79, 988 (2001).

[12] S.-J. Liu, H.-W. Fang, S.-H. Su, C.-H. Li, J.-S.

Cherng, J.-H. Hsieh and J.-Y. Juang, Appl. Phys.

Lett. 94, 092504 (2009).

[13] H. M. Rietveld, Acta Crystallogr. 22, 151 (1967).

[14] http://www.ccp14.ac.uk/tutorial/powdcell/index.

html.

[15] K. Nomura, H. Ohta, A. Takagi, K. Ueda, T.

Kamiya, M. Hirano and H. Hosono, Phys. Rev. B 75, 035212 (2007).

[16] Inorganic Crystal Structure Database. (http://

icsd.fiz-karlsruhe.de)

[17] XPSPEAK4.1 (written by Raymond Kwok) was used to analyze the measured XPS data (http://

www.uksaf.org/software.html).

[18] J. F. Moulder, W. F. Stickle, P. E. Soble, and K.

D. Bomben, Handbook of X-ray Photoelectron Spec- troscopy, Physical Electronics Inc. (1992).

[19] C. B. Fitzgerald, M. Venkatesan, L. S. Dorneles, R.

Gunning, P. Stamenov, J. M. D. Coey, P. A. Stampe, R. J. Kennedy, E. C. Moreira and U. S. Sias, Phys.

Rev. B 74, 115307 (2006).

[20] S.-J. Liu, S.-H. Su, H.-W. Fang, J.-H. Hsieh and

J.-Y. Juang, Appl. Surf. Sci. in press (2011).