열 및 통계물리 2. 6주
7장 양자 통계
조선대학교 물리학과 정진
분포함수
계가 조건 Z 1 ≫N을 만족하지 않는 경우 깁스 인자를 사용하자
단일 입자 상태만으로 구성되는 “계”를 먼저 고려하자.
계는 특별한 공간적 파동함수로 구성된다.
(스핀을 갖는 입자에 대해서는 특정의 스핀방향을 고려함)
정해진 에너지 파동함수를 가지고 작업을 하고 각각의 파동함수는 다른 파동함수와 공간을 공유한다.
계와 열 저장체는 그림 7.5와 같이 공간을 차지한다.
깁스인자에 사용된 수학이 계가 공간적으로 열 저장체와 구별되어 있는지 상관 없으므로 공식이 단일 입자 상태계 에서도 적용 할 수 있다.
상자 안의 한 입자와 같이 계의 단일 입자에 대해서 이야기해보자.
단일입자로 점유될 때 그 상태의 에너지를 ɛ 라 하자 .
상태가 점유되지 않을 때 에너지는 0.
n개의 입자가 점유하게 되면 에너지는 n ɛ 이다 .
그 상태가 n개의 입자로 점유될 확률은
P(n)= 𝟏𝟏
Ž e −(nɛ− n𝝁𝝁)/k𝑇𝑇 = 𝟏𝟏
Ž e −n(ɛ− 𝝁𝝁)/k𝑇𝑇 ---(7.20)
; Ž는 큰분배함수 = 모든 가능한 𝑛𝑛에 대한 깁스 인자의합.
입자들이 페르미온이면 n은 0이나 1이다.
Ž = 1+ e −(ɛ− 𝝁𝝁)/k𝑇𝑇 (페르미온) ---(7.21)
이것으로부터 상태가 점유되던지 안되든지 확률은 ɛ, 𝜇𝜇, T 함수로 구할 수 있 다 .
상태내의 입자의 평균수 ( 상태의 점유율 ) 을 다음과 같이 계산할 수 있다.
ň= ∑ 𝑛𝑛 nP(n)= 0 · P(0) + 1 · P(1)= e −(
ɛ− 𝝁𝝁)/k
𝑇𝑇1+ e −(
ɛ− 𝝁𝝁)/k
𝑇𝑇= 1
e (
ɛ− 𝝁𝝁)/k
𝑇𝑇+1 ---- (페르미온) ---(7.22)
이 중요한 공식을 페르미 디락 분포 ň FD = 1
e (
ɛ− 𝝁𝝁)/k
𝑇𝑇+1 - ---(7.23)라 쓸 수 있다.
ɛ≫𝜇𝜇 일 때 페르미 디락 분포는 0이 되고, ɛ ≪ 𝜇𝜇 일 때 분포는 1이 된다.
𝜇𝜇 보다 큰 에너지를 가지는 상태는 점유되기 어렵고, 𝜇𝜇 보다 작 은 에너지를 갖는 상태는 점유되기 쉽다.
에너지가 정확히 𝜇𝜇와 같은 경우 점유
확률은 50%이고 1에서 0으로 감소하는 폭은 kT의 몇배정도.
그림 7.6은 세개의 다른 온도에
대한 페르미 디락 분포와 ɛ사이의 그래프
문제의 입자들이 보오존이면
n은 음수가 아닌 어떤 정수라도 될 수 있어서 큰 분배함수
Ž = 1+ e −(ɛ− 𝝁𝝁)/k𝑇𝑇 + e −2(ɛ− 𝝁𝝁)/k𝑇𝑇 + ---
= 1+ e −(ɛ− 𝝁𝝁)/k𝑇𝑇 + (e −(ɛ− 𝝁𝝁)/k𝑇𝑇 ) 2 + ---(보오존)
= 1
1− e −(
ɛ− 𝝁𝝁)/k
𝑇𝑇이다 ---(7.24)
깁스인자가 무한대로 증가 할 수 없으므로 𝜇𝜇는 ɛ 보다 작아야 하고 따라서 이 급수는 수렴 해야 한다 .
상태내의 입자의 평균수는 ň= ∑ 𝑛𝑛 nP(n)= 0 · P(0) + 1 · P(1)+ 2 · P(2)+ -- ---(7.25) 이합을 계산하기 위해서 x ≡ ɛ−𝜇𝜇 kT 로 두면
ň= ∑ 𝑛𝑛 n 𝑒𝑒
−𝑛𝑛𝑛𝑛Ž = - 𝟏𝟏
Ž ∑ 𝑛𝑛 𝜕𝜕 𝜕𝜕 x e −nx = - 𝟏𝟏 Ž 𝜕𝜕 Ž
𝜕𝜕 x ---(7.26) 이공식이 페르미온에 성립
보오존에 대하여 ň=-(1- e −x ) 𝜕𝜕
𝜕𝜕 x ( 1- e −x ) -1 = (1- e −x ) (1- e −x ) -2 (e −x )
= 1
e (ɛ− 𝝁𝝁)/k
𝑇𝑇−1 (보오존)---(7.27) ň BE = 1
e (
ɛ− 𝝁𝝁)/k
𝑇𝑇−1 보즈 아인슈타인 분포
페르미 디락 분포처럼 ɛ≫𝜇𝜇 일 때 보즈 -아인슈타인 분포는 0이 되고,
ɛ가 𝜇𝜇에 접근할수록 분포가 무한대 (그림7.7)참조.
ɛ가 𝜇𝜇보다 작을 수가 있으면 분포는 음수 가 되지만 일어나지 않음.
페르미 디락분포와 보즈 아인슈타인 분포를 더 잘 이해하기 위하여
볼쯔만 통계를 따르는 ň 가 어떤 형인지 알아보자.
임의 단일 입자가 에너지 ɛ인 어떤 상태에 있을 확률은
P(s)= 𝟏𝟏
Z 1 e −ɛ/𝑘𝑘𝑇𝑇 ( 볼쯔만) --- (7.29)
합계 N 개의 독립적인 인자가 있으면 이 상태에 있을 평균수는 ň 볼쯔만 = NP(s)= 𝑵𝑵
Z 1 e −ɛ/𝑘𝑘𝑇𝑇 ---(7.30)
계의 화학 퍼텐셜 값이 𝜇𝜇=-kTln(Z 1 /N)이므로 평균 점유율은
ň 볼쯔만 = e 𝜇𝜇/kT e −ɛ/𝑘𝑘𝑇𝑇 = e −(ɛ−𝜇𝜇)/𝑘𝑘𝑇𝑇 ---(7.31) 쓸수 있다.
Ɛ≫𝜇𝜇 이면 이지수가 매우 작아서 페르미 디락 분포나 보즈 아인슈타인 분포 의 분모에 있는 1을 무시할 수 있고, 모두 볼쯔만 분포(7.31) 로 환원된다.
이 극한 (Ɛ 가 클때)에서 세 분포가 같아지는 것을 그림 7.7.은 보여주고 있다.
세 분포가 같아지는 조건은 지수 ( ɛ−𝜇𝜇)/𝑘𝑘𝑇𝑇 ≫1 인 경우이다.
만약 최소에너지상태를 ɛ≈0으로 하면,
𝜇𝜇≪-kT 즉 Z 1 ≫N 일 때, 이 조건은 모든 상태에서 성립 한다.
입자가 페리미온이든지 보오존 이든지 상관없이 단일입자 상태를
점유하는 입자의 평균수( ň )를 상태에너지(ɛ)와 온도(T)와 확학 퍼텐셜(𝜇𝜇) 의 함수로 계산하는 방법을 알고 있다.
특정의 계에 적용하기 위하여 모든 상태의 에너지를 알 필요가 있는데 이는 양자역학의 문제이고 상당히 어렵다.
이 책에서는 주로 하나의 상자(box)안에 있는 입자를 취급한다
이들 입자의 양자역학적 파동함수는 간단한 사인파 파동이어서 대응하는 에너지를 바로 구 할수 있다.
이 입자들은 금속 내 전자, 중성자별의 중성자, 저온의 유체내의 원자, 뜨 거운 물체의 광자, 고체안의 진동에너지의 양자단위인 포논등이 될 수 있 다.
이들의 어떤 응용에 대해서도 페르미 디락분포나 보즈 아인슈타인 분포를 적용 하기 전에 화학 퍼텐셜을 알아야 한다.
𝜇𝜇 는 계의 총 입자수에 의해서 간접적으로 결정 되는 것이 보통이다.
축퇴(DEGENERACY) 페르미 기체
양자 통계와 페르미 디락 분포의 두번째 응용으로 매우 낮은 온도 내에서의 페르미온으로 형성된 기체 를 고려하자.
페르미온중에 친숙한 금속 내 전도 전자를 생각하여 이 절에서는 전자에 대해서 이야기를 하자.
실온의 전자에 대한 양자 부피는 vQ=(h
2𝜋𝜋𝑚𝑚𝑚𝑚𝑇𝑇
)3 =(4.3nm)3 ---(7.32)
전형적인 금속에서는 하나의 원자에 대략 하나의 전도전자가 있어서, 전도 전자당 부피는 대략원자의 부피 (0.2nm)3 정도이다.
온도는 매우 낮아서 볼쯔만 통계를 적용할 수 없다. 많은 목적에 쓸 수 있는 반대 극한인 T=0인
전자기체를 고려해보자
T=0
T=0에서는 페르미-디락 분포가 계단함수가 된다( 그림 7.9)
𝜇𝜇미만의 에너지를 갖는 모든 단일 입자 상태는 점유되고 , 𝜇𝜇이상의 에너지를 갖는 모든 상 태는 비어있다.
이런 맥락에서 𝜇𝜇를 페르미 에너지 ɛF 로 표시한다. ɛF ≡𝜇𝜇(T=0) ---(7.33)
페르미 기체가 매우 차가워서 ɛF 밑의 모든 상태는 채워져 있고, ɛF 위의 모든 상태는 비어 있을때 축퇴 (degenerate)되었다 라고 한다.
같은 에너지를 갖는 양자상태의 집합을 겹쳐(degenerate) 있다 와 같은 단어이지만 완전 무관하다.
ɛF 값은 존재하는 전자의 총수에 의해 결정된다.
빈 상자에 전자를 하나씩 넣지만 다른 에너지는 출입하지 못한다고 가정하자
각 전자는 가능한 최저에너지 상태로 들어가서 마지막 전자는 ɛF 바로 밑의 에너지 를 갖는 상태로 들어간다.
하나의 전자를 더 넣으려면 ɛF =𝜇𝜇 인 에너지를 주어야 한다.𝜇𝜇= (
𝜕𝜕𝑼𝑼 𝜕𝜕
N)S,V 는 물리적 의미dN=1일때 dU= 𝜇𝜇이기떄문이다( 모든전자가 최저 에너지 상태에 몰려 들어갈 때를 S=0)
전자기체의 총 에너지나 압력과 같은 양과 마찬가지로 ɛF 를 계산하기 위하여 전 자들이 부피 V=L3인 사자 내부에 갖혀 있고 어떤 힘도 받지 않는 자유입자라 하자
금속내의 전도전자는 정확하지 않다. 상자안의 자유 전자의 확정된 파동함수는 6.7절의 기체분자와 마찬가지로 사인파 이다.
1차원 상자에 대하여 허용된 파장과 운동량은 𝜆𝜆 n = 𝟐𝟐𝟐𝟐 n , p n = 𝜆𝜆 𝒉𝒉 n = 2L ---(7.34) 𝒉𝒉𝒉𝒉
3차원 상자에서는 p x = 2L , p 𝒉𝒉𝒙𝒙 y = 2L , p 𝒉𝒉𝒚𝒚 z = 2L ---(7.35) 𝒉𝒉𝒛𝒛
허용된 에너지는 ɛ= 2 𝒑𝒑𝟐𝟐 𝒎𝒎 = 8 𝒎𝒎 𝟐𝟐 𝒉𝒉
𝟐𝟐 𝟐𝟐( n x 2 + n y 2 + n z 2 ) ---(7.36)
허용되는 상태의 집합을 나타내기 위하여 축이 nx, ny, nz 인 3차원 공간(그림
7.10)
이 두방정식을 합하면 V=L 3 의 함수로서 페르미 에너지를 알 수 있다
각각의 허용되는 n벡터는 양의 정수 좌표를 갖는 이 공간안의 한점에 대응.
공간파동함수에 대하여 두 개의 독립적인 스핀방향을 가지므로 n공간에서 임의 상 태 에너지는 원점으로 부터 거리의 제곱 n x 2 + n y 2 + n z 2 에 비례
n 공간의 점유 영역은 구의 1/8이다. 구의 반지름을 n max 라고 하자
전자의 총수 N, ɛ F = 𝜇𝜇. ɛ F 는 n공간안의 공의 표면에 있는 상태의 에너지
ɛ F = 𝒉𝒉
𝟐𝟐n
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑛𝑛2
8 𝒎𝒎 𝟐𝟐
𝟐𝟐---(7.37) 간격이 1, 점유된 상태의총수는 (두개의 스핀 방
향때문에) 이부피의 두배
N=2 ×(팔분구의 부피)=2× 8 × 𝟏𝟏 3 𝜋𝜋 n 𝟒𝟒 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 3 = 𝜋𝜋 n
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑛𝑛3
3 ---(7.38)
이방정식을 합하면 N과 상자의 부피V=L 3 의 함수로서 페르미 에너지를 알수 있다
ɛ F = 8 𝒉𝒉 𝒎𝒎
𝟐𝟐( 𝜋𝜋 𝟑𝟑𝑵𝑵 𝑽𝑽 ) 3
𝟐𝟐---(7.39)
이양은 전자의 수밀도 N/V에 의존. 같은 수밀도에 대응하는 더 많은 전자를 가진 큰 용기에 대해서 ɛ F 는 같다
정육면체뿐만 아니라 어떤 금속덩어리에서도 똑같이 적용할수 있다.
페르미 에너지는 모든 전자들이 갖는 최고 에너지이다.
평균적으로 전자들은𝟏𝟏
2ɛ 약간 큰값을 갖는다.
모든 전자의 총 에너지를 구하기 위해서는 적분을 해야 한다.
평균값은 총 에너지를N으로 나눈값.모든 전자의 총 에너지를 계산하기 위해서 모든 점유 상태안에 있는 전자들의 에너지를 더한다.
이것은nx, ny, nz에대한3중합으로 다음과 같이 쓸 수 있다.
U=2 ∑𝑛𝑛𝑚𝑚 ∑𝑛𝑛𝑦𝑦 ∑𝑛𝑛𝑧𝑧 ɛ(n)=2ʃʃʃɛ(n) d𝑛𝑛𝑚𝑚 d𝑛𝑛𝑦𝑦 d𝑛𝑛𝑧𝑧 ---(7.40)이다.
벡터n의 스핀 방향이 up, down이므로 2를 곱하였다.
3중 적분을 해결하기 위하여 구 좌표를 이용해보자.
부피요소d𝑛𝑛𝑚𝑚d𝑛𝑛𝑦𝑦d𝑛𝑛𝑧𝑧 를n2sin𝛳𝛳dnd𝛳𝛳d𝜙𝜙로 변환하여 총에너지는 U=2 ʃ0nmaxdn ʃ0𝜋𝜋/2d𝛳𝛳 ʃ0𝜋𝜋/2d𝜙𝜙 n2sin𝛳𝛳ɛ(n)---(7.41)
각에 대한 적분은𝜋𝜋/2이고이것은 단 위구의 표면 넓이의1/8이므로
U=𝜋𝜋ʃ0nmaxɛ(n) n2dn=8𝜋𝜋𝒉𝒉 𝒎𝒎 𝟐𝟐
𝟐𝟐 𝟐𝟐 ʃ0nmaxn4dn=
𝜋𝜋𝒉𝒉
𝟐𝟐n5𝒎𝒎𝒎𝒎𝒙𝒙40
𝒎𝒎 𝟐𝟐
𝟐𝟐 =5 Nɛ𝟑𝟑
F ---(7.42)
전자들의 평균에너지는 페르미 에너지의 3/5
몇 개의 수치를 대입하면 전형적인 금속내의 전도전자의 페르미 에너지가 수eV가 됨을 알 수 있고, 실온에서입자의 평균열에너지의
대략값 (kT≈1/40 eV)에 비하여 매우 크다.
페르미 에너지를 평균 열에너지와 비교하는 것은 양자부피를 입자당 평균 부피와 비교하 는 것 과 같다. 𝑽𝑽N≪ vQ 는 kT≪ ɛF 와 같다 ---(7.43)
이 조건이 성립하면T≈0의 근사는 많은 부분에서 정확하고, 이 기체는 축퇴 되어 있다고 말한다.
페르미 기체가 ɛF 와 같은 값의 kT를 온도를페르미 온도
라 한다. 즉 (TF≡ ɛ k
F).
금속은 TF 에 도달하기 전에 액화하고 기화하므로 이 온도는 금속내의 전자에 대해서는 순전히 가상적인 온도이다.
열역학적인 항등식으로 부터 유도할 수 있는 p=-(𝜕𝜕𝑼𝑼𝜕𝜕V)S,N 를 써서 축퇴 한 전자기체의 압력 을 계산 할 수 있다.
P=
𝝏𝝏𝝏𝝏
V [
𝟑𝟑5 N
𝒉𝒉𝟐𝟐
8
𝒎𝒎(
𝟑𝟑𝑵𝑵𝝅𝝅
)
2/3V
-2/3]=
𝟐𝟐𝑵𝑵ɛ
F5V =
𝟐𝟐𝑼𝑼3V
---(7.44) 축퇴압력
축퇴된 전자기체를 압축할 때 모든 파동함수의 파장이 감소한다. 파동함수의 에너지가 증가하므로 압력은 양의 값이다. 축퇴된 압력은 전자와 양성자를 뭉치게 하려는 큰 정전 기력에 의해서 물질이 붕괴하는 것을 막아준다.
전자들 사이의 정전기 척력과 무관.
일반적으로 전형적인 금속에 대하여 축퇴 압력은 수십억 N/m2이 된다.
직접적으로 측정할 수 없고 금속 안에서 전자를 붙어주는 정전기력과 상쇄된다.측정할 수 있는 양은 체적 탄성률(물질을 압축할때 압력의 변화를 부피변화로 나눈값)
B = -V(𝜕𝜕𝑷𝑷𝜕𝜕V)T= 𝟏𝟏𝟎𝟎
𝟗𝟗 𝑼𝑼
𝑽𝑽 ---(7.45)
이양은 매우 크지만 정전기력과 완전히 상쇄 되지 않는다.저온
T=0 의 근사를 써서 계산 할 수 없는 페르미 기체의 성질은 열용량 인데 계의 에너지(U)가 온도 T에 의존하는 척도이기 때문이다.
온도가 매우 낮으나 영도는 아닐때의 상황을 고려하자
온도 T에서 모든 입자들은 전형적으로 kT의 열에너지를 갖는다.
그러나 축퇴된 전자기체에서는 대부분의
전자들은 작은양의 에너지를 가질 수 없고 이유는 전자들이 뛰어 들어갈모든 상태들이 이미 점유되어 있기 때문이다.
오른쪽 그림 참조 (페르미 디락분포)
열에너지를 조금 얻을 수 있는 전자들은 페르미에너지에서 약 kT의 범위 내에서 이미 들어와 있는 것 들이다.
관관 ID관 rId2관 관관관 관관관 관관관관 관관 관 관관관관.
이 전자들은 페르미 에너지 ɛF 위의 미점유 상태로 뛰어 올라 갈수 있다.
T의 증가에 의해서 영향을 받을 수 있는 전자의 수는 T에 비례한다.이수는 크기 변수이므로 N에 비례 한다. 온도가 0에서 T로 상승할 때 축퇴된 전자기체가 얻는 추가적 에너지는 T의 제곱에 비례.
추가에너지∝ (영향을 받는 전자들의 수 )×(각전자가 얻는 에너지) ∝ (NkT) ×(kT) ∝ N(kT)2 ---(7.46)
N(kT)2 은(에너지)2의 단위를 갖고 있으므로 (에너지) 단위를 갖기 위하여 에너지단위 로 나눠 보자.
페르미 에너지ɛF 로 (7.46)을 나누면, 추가에너지 N(kT)2 / ɛF 와 상수계수가 1이 되도 록𝜋𝜋2/4 를 곱하면
U=𝟑𝟑
5 N ɛF + 𝜋𝜋4 N2 (kT)2
ɛF ---(7.47)
이 결과로 부터 정적 열용량 CV값을 계산할 수 있다
CV =(𝜕𝜕𝑼𝑼
𝜕𝜕
T)V = 𝜋𝜋2Nk2T2ɛF ---(7.48) 열역학 3법칙에서 T=0에서 CV =0이다.
0에 접근하는 모양은 T에 선형이고, 저온의 금속에 대한 실험과도 잘 일치 된다.
상태 밀도
0도가 아닌 저온에서 페르미 기체의 거동을 시각화 하기 위하여 에너지 적분인 (7.42)에서 변수 n을 ɛ로 바꾸어보자.
ɛ =8𝒎𝒎 𝟐𝟐𝒉𝒉𝟐𝟐 𝟐𝟐n2 , n= 8mLh2 2 ɛ , dn= 8mLh2 2 2 ɛ𝟏𝟏 dɛ ---(7.49) 0도에서 페르미 기체에 대한 에너지 U= ʃ 0 ɛF ɛ[ 𝜋𝜋 𝟖𝟖𝒎𝒎𝟐𝟐 2h
𝟐𝟐𝟐𝟐 𝟑𝟑/𝟐𝟐ɛ]dɛ (T=0) ----(7.50)
𝜋𝜋 𝟖𝟖𝒎𝒎𝟐𝟐𝟐𝟐 𝟑𝟑/𝟐𝟐2h𝟐𝟐 ɛ을
에너지당 단일 입자의수이고 이를 상태밀도 g( ɛ) 라 한다
g( ɛ)= 𝜋𝜋 𝟖𝟖𝒎𝒎 2h 3
𝟑𝟑/𝟐𝟐V ɛ = 2ɛ 𝟑𝟑𝑵𝑵 F 3/2 ɛ ---(7.51)
자유입자의 3차원 상자에 대하여 g( ɛ) ∝ ɛ 에 비례한다.이 함수의 그림은 아래 와 같다
. 오른쪽으로 열린 포물선 에너지 ɛ 1 과 ɛ 2 사이에 얼마나
많은 상태가 있는지 알려면 이 함수 를 적분하면 된다 . 상태 밀도의 방법은 식(7.51)과 그림 7.13은 고정된 공간에 갖혀 있으나 다른
종류의 힘을 받지 않는 자유 전자의 기체의 특별한 경우이다
. 금속의 실제적인 경우에는 결정 살창의 양의이온을 향하여 전자를 끄는 힘 을 고려해야 하므로 파동함수와 에너지는 매우 다르고 g( ɛ)는 더욱 복잡한 함수이다
g 를 결정하는 일은 양자역학 문제이고 열 효과나 온도와 무관 0도의 전자 기체에 대하여 상태밀도를 페르미 에너지까지 적분하여 전자의 총수를 구 할 수 있다.
N= ʃ 0 ɛF g( ɛ)dɛ (T=0) ---(7.52)
U= ʃ 0 ɛF ɛ[ 𝜋𝜋 𝟖𝟖𝒎𝒎𝟐𝟐 2h
𝟐𝟐𝟐𝟐 𝟑𝟑/𝟐𝟐ɛ]dɛ (T=0) ----(7.50) 자유전자에 대한 에너지와 같은 식이 지만 𝜋𝜋 𝟖𝟖𝒎𝒎𝟐𝟐
𝟐𝟐 𝟑𝟑/𝟐𝟐2h
𝟐𝟐ɛ=g(ɛ) 비교하면 ɛ 인수만 차이가 있다.
T≠0이면 g(ɛ) 를 채워진 상태의 에너지 확률(페르미 디락 분포함수)와 곱 할 필 요가 있으므로 무한대 까지 적분할 필요가 있다 .
N= ʃ 0 ∞ g( ɛ)ň FD ( ɛ)dɛ =ʃ 0 ∞ g( ɛ) 1
e (
ɛ− 𝝁𝝁)/k
𝑇𝑇+1 dɛ (임의의T) ---(7.53)
ň FD ( ɛ)= 1
e (
ɛ− 𝝁𝝁)/k
𝑇𝑇+1 ---(7.22) (페르미온에서 상태의 점유율)
전자의 총에너지를 구하기위하여 U=Nɛ = ʃ 0 ∞ ɛg(ɛ)ň FD ( ɛ)dɛ =ʃ 0 ∞ ɛg(ɛ) 1
e (
ɛ− 𝝁𝝁)/k
𝑇𝑇+1 dɛ (임의의T) ---(7.54)
그림 7.14는 0이 아닌 온도 T의 자유기체에 대해서 N적분 (7.53)의 피 적 분함수 그래프이다.
ɛ F =ɛ 에서 단위에너지당 전자수 kT의 몇 배의 값을 갖는 폭을 갖고 서서히 떨어 진다 .
화학 퍼텐셜 𝜇𝜇 는 점유되는 상태확률이 ½가 되는 점이고 𝜇𝜇(T)≠ ɛ F (T=0 이외의 점에서 )
페르미 디락 분포함수가 ɛ = 𝜇𝜇 대칭적
𝜇𝜇보다 큰 상태 가 점유되는 확률은 𝜇𝜇보다 작은 상태에서 같은 양의
점유되지 않는 확률과 같다 .
T가 0으로 증가할수록 𝜇𝜇는 일정하게 된다고 가정하자 . 상태밀도가 𝜇𝜇 의 오른쪽이 왼쪽보다 크므로 , ɛ> 𝜇𝜇 에서
더할 전자수가 ɛ < 𝜇𝜇 로부터 잃을 수보다 클 것이다.
화학퍼텐셜이 약간 감소 , 확률은 약간 낯추게 된다.
좀머필트 전개
자유 전자의 화학 퍼텐셜과 총에너지 를 구하기 위하여 계산하는 방법을 설명하자
kT≪ ɛF의 극한에서 자유 전자의 화학 퍼텐셜과 총에너지 를 좀머펠트 방법으로 구해 보자. N에 적분에서 부터 출발해보자
N= ʃ0 ∞ g(ɛ)ňFD(ɛ)dɛ= g0ʃ0 ∞ɛ1/2 ňFD(ɛ)dɛ ---(7.56) ( 2ɛ𝟑𝟑𝑵𝑵
F3/2 = g0 ) --7.51
흥미있는 영역ɛ=𝜇𝜇 에서 ňFD(ɛ) 는 (T≪ ɛF 에 대해서)빠르게 감소
이 영역을 고립시켜서 N= 3 g𝟐𝟐
0ɛ3/2 ňFD(ɛ)]0 ∞ + 3g𝟐𝟐
0 ʃ0 ∞ ɛ3/2 (-𝒅𝒅
ňFDdɛ ) dɛ ---(7.57)
𝒅𝒅
ňFDdɛ 는ɛ=𝜇𝜇 근방의 영역을 제외하고 무시될 수 있다(그림 7.15참조)
-𝒅𝒅
ňFDdɛ = -
𝒅𝒅
ɛdɛ (e(ɛ-𝜇𝜇)/kT +1)-1 =kT
𝟏𝟏
e𝑛𝑛(ex+1)2 ---(7.58) 이 되고 (ɛ-𝜇𝜇)/kT =x치환하였다
N= 3g𝟐𝟐
0 ʃ0 ∞kT𝟏𝟏
e𝑛𝑛(ex+1)2ɛ3/2 dɛ
=3g
𝟐𝟐
0 ʃ-𝜇𝜇/kT∞kT𝟏𝟏
e𝑛𝑛(ex+1)2ɛ3/2 dx ---(7.59)
피 적분함수| ɛ-𝜇𝜇 |≫ kT 일 때 지수 함수적으로 감소하므로 두 가지 근사를 취할 수 있다.
1. 적분의 하 극한을 - ∞ 으로 하여 적분을 대칭 할 수 있다
2. 함수 ɛ3/2 를ɛ=𝜇𝜇 근방에서 테일러 급수로 전개하여 처음의 몇 항만 취한다.
ɛ3/2=𝜇𝜇3/2 + (ɛ-𝜇𝜇) dɛ ɛ𝒅𝒅
3/2|ɛ=𝜇𝜇+𝟏𝟏
2(ɛ-𝜇𝜇)2
𝒅𝒅
2
dɛ2ɛ3 /2|ɛ=𝜇𝜇 +---
=𝜇𝜇3/2+2 (ɛ-𝜇𝜇) 𝜇𝜇𝟑𝟑
1/2+8 (ɛ-𝜇𝜇)𝟑𝟑
2 𝜇𝜇−1/2 +---(7.60) 근사적분은N = 3g𝟐𝟐
0 ʃ∞
∞ e𝑛𝑛
(ex+1)2 [𝜇𝜇3/2+2 (ɛ-𝜇𝜇) 𝜇𝜇
𝟑𝟑
1/2+8 (ɛ-𝜇𝜇)𝟑𝟑
2𝜇𝜇−1/2 +---]dx (7.61)
적분을 항 별로 계산 할 수 있다.
첫번째항은ʃ-∞
∞ e𝑛𝑛
(ex+1)2dx = ʃ
−∞
∞-dɛň
𝒅𝒅
FD= ňFD(-∞)-ňFD(∞)=1-0=1 (7.62)
두 번째 항은 피적분 함수가x의 홀 함수 이기 때문에 ʃ-∞
∞ xe𝑛𝑛
(ex+1)2 dx = ʃ
-∞
∞ x
(ex+1)(e−x+1) dx =0 ---(7.63)
세번째 적분은 부록B 에 와 같이 계산하면 ʃ-∞
∞ x2e𝑛𝑛
(ex+1)2 dx =𝜋𝜋3 ---(7.64)𝟐𝟐
(7.61)을 다시 정리하면 N= 3g𝟐𝟐
0 𝜇𝜇3/2+4 g𝟏𝟏
0 (k𝑇𝑇)2 𝜇𝜇−1/2𝜋𝜋𝟐𝟐3 +----
= N(𝜇𝜇ɛF)3/2 +N𝜋𝜋8 (𝟐𝟐(k𝑇𝑇
)2ɛF3/2𝜇𝜇1/2) + −− − (7.65) 이다. ( 2ɛ
𝟑𝟑𝑵𝑵
F3/2= g0 )---(7.51)) N을 제거하면 𝜇𝜇 ɛ F 가 근사적으로 1이고, 보정치가 ( k𝑇𝑇 ɛ F ) 2 (매우 작다고 가정함)에 비례
보정항이 매우 작으므로 𝜇𝜇≈ ɛ F 근사를 취해서 𝜇𝜇 ɛ F =[1- 𝜋𝜋 8 (
𝟐𝟐k𝑇𝑇 ɛ F ) 2 +----] 2/3
= 1- 𝜋𝜋 12 (
𝟐𝟐k𝑇𝑇 ɛ F ) 2 + ---(7.66)를 얻을 수 있다.
총 에너지에 대한 적분을 적분(7.54)와 같은 방법을 써서 얻을 수 있다.
결과는 U=35N ɛ 𝜇𝜇 F
𝟓𝟓/𝟐𝟐𝟑𝟑/𝟐𝟐+ 3𝜋𝜋 8 N
𝟐𝟐(k𝑇𝑇)
2