• 검색 결과가 없습니다.

Research and Development Status of Low-Cost Fe-based Cathode Materials for Lithium Secondary Batteries

N/A
N/A
Protected

Academic year: 2021

Share "Research and Development Status of Low-Cost Fe-based Cathode Materials for Lithium Secondary Batteries"

Copied!
8
0
0

로드 중.... (전체 텍스트 보기)

전체 글

(1)

Journal of Korean Powder Metallurgy Institute Vol. 18, No. 2, 2011

DOI: 10.4150/KPMI.2011.18.2.196

기술전망

리튬이차전지용 저가형 철계 양극소재 기술개발 동향

홍현선

*

·고영대·강이승·정항철·김건홍 고등기술연구원플랜트엔지니어링센터

Research and Development Status of Low-Cost Fe-based Cathode Materials for Lithium Secondary Batteries

Hyun Seon Hong*, Young-Dae Ko, Lee-Seung Kang, Hang-Chul Jung, and Geon-Hong Kim

Plant Engineering Center, Institute for Advanced Engineering (IAE), Yongin 449-863, Korea

1. 서 론

이차전지

(Secondary battery)

사용 다시충전 하여 재사용이 가능하고 전기에너지를 고효율로

,

사용함으로써 에너지효율성을 극대화하고온실 가스배출량을감소시킬있어 다양한산업군의 력원으로 사용되고 있다

.

이차전지에는 납축전지

(Lead-acid),

니켈카드뮴전지

(Ni-Cd),

니켈수소전지

(Ni- MH),

리튬이차전지

(Lithium secondary battery)

는데

,

이중 리튬이차전지는 액상전해액을 사용하는 리튬이온전지

(Lithium ion battery),

(Gel)

상의고분 전해액을 사용하는 리튬폴리머전지

(Lithium polymer battery)

분류된다

.

이차전지 리튬이차 전지는고출력이면서부피

/

중량당에너지밀도가가장 우수한경쟁력을 바탕으로 새로운 응용분야로 사업 영역이확대되고있는추세이다

[1].

현재 리튬이차전지의 최대 수요처는소형 에너지 저장시스템을사용하는 노트북

PC,

휴대전화 대용 전자기기로

2010

94

$

에서

2020

220

$

까지 성장할것으로예측되고

,

중대형에너지저장

시스템으로의 응용도 급속도로 확대되어

,

전기자동 하이브리드 자동차의 전지시장 규모는

2020

년까지

302

$,

에너지저장분야는

257

$

까지 성장

것으로 예측된다

[2].

이렇게 첨단산업의 발전과

새로운수요처의 등장으로이들의 동력원으로 사용 리튬이차전지의기술적 발전이 절실히요구되고 있다

.

리튬이차전지의핵심소재는양극

,

음극

,

전해질

,

리막으로 구분되고

,

현재 상용화된 리튬이차전지의 양극소재로는리튬코발트산화물

(LiCoO

2

)

,

음극소재 로는카본계

(Graphite)

사용되고있다

.

양극 소재는가장 많은재료비 비중을 차지하고 있을 아니라전지의 성능을좌우하는중요한 핵심소재 이다

. LiCoO

2 전체 양극소재시장의

70%

이상을 차지하고있으나

,

함유된코발트의높은가격으로 튬이차전지의 단가를 높이고있다

.

따라서 코발트를 대체할 만한 매장량이 풍부하고 가격이 저렴한

(Fe)

양극소재로 개발할 필요가 있다

.

양극소재의 전이금속으로 저가의 철을 사용하는 것으로는

LiFePO

4 대표적이고

,

소재는양극소재수요량

중대형에너지저장시스템에서필히사용될 망이다

.

최근에는

Li

2

FeSiO

4

, LiFeSO

4

F, LiFeBO

3

등의 연구결과들이 보고되고 있으며 저가 양극소재

*Corresponding Author : [Tel : +82-31-330-7481; E-mail : [email protected]]

Fig. 1. Market forecasting of Lithium secondary battery [2].

(2)

개발이활발히진행되고있다

.

본고에서는 이러한 연구 트렌드를 반영하여 리튬 이차전지의 양극소재 후보로 선정되어 상용화를 표로연구개발중인대표적양극소재를소개하고

, Fe

구성된 저가양극소재들의 특성

,

합성법향후 연구방향에대해고찰하였다

.

2. 양극소재의 기술개발동향

상용화 연구개발되고있는양극소재는전이금 철을이용하는올리빈형을제외하면층상과스피

넬형으로구분된다

.

대표적인층상형소재인

LiCoO

2

1991

일본

Sony

社에서최초로리튬이차전지가

상용화될때부터 사용된것이고

,

합성방법이 간단하 현재까지가장널리사용되는양극소재이다

.

그러 전지충·방전과정양극소재에서리튬의

/

삽입

(Insertion/Deinsertion)

결정구조의부피변화로

인해 수명이 감소되어 이론용량

(274 mAh/g)

40-

50%

정도만사용할 있다

[3].

또한코발트원료의

높은가격으로인해점진적으로대체되는추세이다

.

리튬니켈산화물

(LiNiO

2

)

LiCoO

2 같은 결정구 조를갖고이론용량이

275 mAh/g

으로

LiCoO

2 사하나

,

가용용량은

190 mAh/g

으로

LiCoO

2보다

.

하지만 합성시

Ni

2

가로 환원되기쉽고

,

고온

소성 리튬염의 휘발로 인한리튬 결핍으로 리튬

3b(Li

1+

(0.90Å))

자리에

Ni

2+

(0.89Å)

혼입되어 양이

혼합

(Cation-mixing)

현상이일어나게된다

.

이때

비화학양론적조성인

[Li

1-x

Ni

x

]

3b

[Ni]

3a

[O

2

]

6c 형성하 되어 리튬의확산경로를 방해받아충·방전 정에서비가역적상전이에의한용량감소를 일으키 된다

.

또한

,

소성 고가의산화분위기 소성로

필요하게되어상용화전지에는사용되지않고 있다

[4].

이를 개선하기 위해서

LiNi

0.80

Co

0.15

Al

0.05

O

2

(NCA)

개발되었다

. Ni

자리에전하중성유지에

요한일부

M

3+

(M=Co, Al)

치환하여 양이온혼입

억제하고

, Al-O

간의강한결합력으로산소탈리

억제시켜준다

.

층상형의 단점을개선하기 위해전이금속

Ni, Co,

Mn

등이혼재되어있는

3

원계조성이 개발되어

용화되고있다

. Ni

첨가로고용량화

, Mn

첨가 열적안정성저가격화의장점을결합시킨것으 우수한전기화학적특성을나타내고있다

(

그림

2).

조성의 전하중성은

Ni

2+

, Co

3+

, Mn

4+ 산화상태 갖으며

,

충·방전시

Ni

2+전기화학반응으로 량이얻어지며

,

충전 말기에

Co

3+ 전기화학반응에 참여하게된다

. Mn

4+에서는전기화학반응이일어나지 않지만

,

팔면체자리에서 결정구조의 안정화에 기여

한다

[5]. 3

원계에서는전이금속들의균일한혼합이

선시되므로 전구체의제조가 중요한부분을차지하 있으며

,

공침법을이용하여수산화물로구성된 구체

(Ni

x

Co

y

Mn

z

(OH)

2

)

제조하고 리튬염과 균일하

건식혼합 일반대기분위기에서 소성하여

극소재를합성할 있다

. LiCoO

2 대비하여 전지

특성 안전성이 우수하고 가격이 저렴한것이 장점이다

.

스피넬 구조를 갖는

LiMn

2

O

4 망간 전이금속을

이용하여가격이저렴하고높은방전전압을갖고 으며

,

우수한열적안정성을 갖고있다

. [Li

+

]

8a

[Mn

3+

Mn

4+

]

16d

[O

4

]

32e 구조와 같이리튬은

8a

사면체 자리에

비어있는

16c

팔면체자리로 이동하며 확산하고

3

차원적스피넬구조로 리튬의확산 거리가짧고

,

온전도도가높아급속충·방전에유리하다

[6].

Table 1. Classification of cathode materials for lithium secondary battery

Structure Layered Layered Spinel

Formula LiMO

2

(M= Co, Ni) LiMO

2

(M= Ni+Co+Mn or Al) LiM

2

O (M=Mn, Ni) Material LiCoO

2,

LiNiO

2

LiNi

0.3

Co

0.3

Mn

0.3

O

2

LiNi

0.5

Co

0.2

Mn

0.3

O

2

LiNi

0.6

Co

0.2

Mn

0.2

O

2

LiNi

0.8

Co

0.15

Al

0.05

O

2

LiMn

2

O

4

LiNi

0.5

Mn

1.5

O

4

Advantage Capacity Capacity

Cost Power

Cost

Disadvantage Cycle life Precursor synthesis Mn dissolution

(3)

198

Mn

전하중성을 위해

Mn

3+

Mn

4+ 혼재되어 있는구조이며

, Mn

3+많아평균산화수가

3.5

이하

되면

Jahn-Teller

현상으로충·방전 양극소재

에서비대칭적인

(Asymmetric)

부피변화를일으켜 량감소를일으키게된다

.

이러한단점을보완하기

Mn

자리에

2

, 3

전이금속

(Mg

2+

, Ni

2+

, Al

3+

, Co

3+

)

치환하여평균산화수를증가시키는방법도

[7].

LiMn

2

O

4 가장 단점은충·방전시

Mn

해액과의촉매반응으로인해전해액내로

Mn

용해 되어 용량 감소를 일으키고 전지수명을 단축시키는 것이다

.

이를해결하기위해양극소재입자의비표면 적을작게하거나

,

표면을 코팅시키는방법 등을 용하여개선하고있다

[7, 8].

3. 저가형 Fe 양극소재의 종류 및 특징

리튬이차전지 소재의 가격비율은

2.2 Ah

용량의

원통형기준으로 양극소재

44%,

분리막

14%,

음극

소재

10%,

전해질

7%

정도로 양극소재가

비중을차지하고있다

.

앞으로중대형에너지

시스템

(

자동차

,

전력저장용

)

적용하기위해서는 양극소재의저가격화가절실하므로원료가격이저렴 양극소재의 개발과 저비용 공정개발이 필수적이

[9].

2

양극소재의 주요 금속 성분인

Co, Ni,

Mn, Fe

광석의채광량

,

매장량 가격을나타낸다

.

표로 있듯이

Fe

광석의 가격은

Co

50

, Ni

18

, Mn

6

배나저렴하고

,

매장량은

Co

광석의

12,000

배에 달한다

[10].

이처럼매장량이 부하고가격이 저렴한철을이용한양극소재의개발 환경 경제적인 측면에서 장점이기 때문에 많은연구개발이이루어져야한다

.

3.1. LiFePO4

철을 이용한 양극소재 가장 많은 연구결과가 있어왔고

,

양산화에근접한물질은올리빈구조를

LiFePO

4이다

.

소재는

1997

Goodenough

그룹이

XO

4y−

(X=S, P, As, Mo, W, y=2, 3)

같은

중음이온

(polyanion)

이용하여유용한 수준의작동

전압

(3.4 V)

갖는

Fe-base

화합물을 고안해낸

LiFePO

4위주로연구가진행되어 왔다

[11].

하지만

LiFePO

4환경친화적이며저렴하고열적

안정성이 우수하다는 장점에도 불구하고 낮은 전기

전도도

(10

−10

S/cm)

기인한 고율 충·방전특성이

열악하다는단점이 있다

. LiFePO

4비틀어진

FeO

6

, LiO

6

, PO

4이루어진 올리빈구조

(

그림

3)

갖는데

Fig. 2. Ni-Co-Mn system showing the classification of characters according to their stoichiometry.

Table 2. Metal elements used in lithium secondary batteries [10]

Co Ni Mn Fe

Reserve

(million ton) 72 1,610 14 2,200,000 Mine production

(million ton) 13,000 150,000 5,200 160,000,000 Cost(t) ~30,000$ ~11,000$ ~3,500$ ~600$

Fig. 3. Crystal structure of LiFePO

4

[12].

(4)

FeO

6 팔면체의 모서리를 공유하는 연속되는 결합이

없고 이것은

LiFePO

4 낮은 전기 전도도를 갖는

원인이된다

[12].

또한재료합성산화수가

2

가인

Fe

화합물의산화방지를위하여불활성분위기가

요하여제조가 용이하지 않아서 제조원가 상승요인 으로 작용하여 실용화의 최대 걸림돌이 되고 있다

.

따라서낮은전기전도도의향상방안과 용이한제조 공정의개발을위한연구가주류를이루고있는데 전도도를 향상시키기 위해서 입자를 비표면적이 나노구조체로 합성하여 전극과 전해질간의 접촉 면적을넓혀리튬이온의 확산거리를줄이는것이다

.

다른하나는입자의 표면개질을통해전도도를향상 시키는 방법으로 일반적으로 합성 공정

sucrose

cellulose

같은 탄소 전구체를 첨가시켜 코팅

공정을통해이루어지고있다

.

3.2. LiFeSO4F

LiMSO

4

F

tavorite

계의 공간군

P

단사정계

(Triclinic)

구조로

polyanion(SO

4

)

2−

anion(F

)

합으로안정한전하 균형을이루며

M-O

대비

M-F,

O-F

강한 합력을 갖고 있다

(

그림

4). LiFeSO

4

F

이론적으로 리튬 확산의 활성화 에너지가

0.89 eV

이고

Li

1-x

FeSO

4

F

0.3 eV

매우 낮아빠른

리튬확산속도를유도할있다

.

이러한특징으로

인해

LiFeSO

4

F

LiFePO

4대비 높은방전전압과 온전도도를갖는다

.

그러나

LiMSO

4

F(M=Fe

2+

, Co

2+

, Ni

2+

)

고온

(600-700

o

C)

에서 불안정하여 일반 고상반응

(Solid- state reaction)

으로는합성이불가능하기때문에저온 에서 합성 가능한 이온열법

(Ionothermal method)

용매열법

(Solvothermal method)

의한 합성 공정 개발이진행되고있다

.

이온열법 용매열법을 통해 제조된

LiFeSO

4

F

양극소재는

~130 mAh/g(2.5-4.2 V, @0.1C)

가역 용량을갖고 방전전압은

3.6 V

LiFePO

4

(3.45 V)

보다높게나타난다

. LiFeSO

4

F

LiFePO

4비교하 전압이 높고

,

전도도가 우수하여 입자의 나노화 코팅공정이생략되므로경제성측면에서유리하

.

최근에는

LiFe

1-x

M

x

SO

4

F(M=Ni, Co, Mn)

등의 전기화학적특성결과들이보고되고있으며

,

여러 구그룹에서조성 합성 공정최적화에 대한 기술

개발을서두르고있다

[13-18].

3.3. LiFeBO3

Monoclinic

형의

LiFeBO

3결정구조는그림

5

에서 듯이

LiO

4

tetrahedral chain, FeO

5

trigonal bipyramid, BO

3

triangle

구성되어 있으며

FeO

5

trigonal bipyramid chain

[ 0 1]

방향으로 배열되고

BO

3

Triangle

코너공유를통해연결되어있다

.

LiFeBO

3

PO

4대비낮은분자량으로

LiFePO

4보다 높은

220 mAh/g

이론용량 갖고 밀도는

3.46 g/

1

1

Fig. 4. Crystal structure of LiFeSO

4

F [16]. Fig. 5. Crystal structure of LiFeBO

3

.

(5)

200 cm

3으로

LiFePO

4

(

밀도

: 3.50 g/cm

3

)

유사하여

부피당에너지밀도를나타내지만

,

낮은방전전압

(~2.9

V)

으로출력특성이 저하되는것이단점으로지적되

있다

.

현재까지

LiFeBO

3고상법을기본으로하는제조

공정이 알려져 있다

.

이와 달리 기계화학적방법

(mechanochemical method)

혼합공정 분쇄 과를더해입자크기를 작게있는장점을가지 있으며

,

탄소전구체를넣고혼합하거나후공정으 코팅하는 방법등이보고되고 있다

.

이러한 공정 으로 제조된

LiFeBO

3

~120 mAh/g(1.0-4.8 V, 5 mA/g)

가용용량을보이고

,

최근

Yamada

그룹에서는 혼합

KB(ketchen black)

VGCF(vapor grown

carbon fiber)

첨가하여 제조하는 공정을적용하여

LiFePO

4보다 높은

~200 mAh/g(1.5-4.5 V, @0.1C)

가용용량을얻는데성공하였다

.

그러나대기중에 수분흡수에따른

Fe

3+증가로인해전기화학

특성이 저하된다는단점도가지고 있다

[15, 16].

3.4. Li2FeSiO4

Li

2

FeSiO

4

Pmn2

1 공간그룹을갖는

orthorhombic

구조이고

(

그림

6), Si-O

간의 매우 강한공유결합으

인하여 구조적 안정성이 좋은 것으로추정된다

. LiFePO

4 동작 전압

(~3.4 V)

이론 용량

(~170

mAh/g),

결정 밀도

,

에너지 밀도 모두 낮은데 비해

Li

2

FeSiO

4 이론 용량

(~330 mAh/g),

에너지

밀도가높으며

,

또한화학적안정성이양호하므로

안전성이뛰어나고가격이 낮다는장점이 있지만 낮은 특성

(rate capability)

전기전도도 그리고

충전과정 일부상변화에 의한 결정성퇴화로 수명단축문제가단점으로 꼽힌다

.

낮은전기 도도로인한출력특성을극복하기위해서는입자 이즈를줄이거나전도성 카본을코팅하는방법이 으며

,

나노 입자를만들기위해

sol-gel

반응을유도 수열합성법

, refluxing

방법 등이 시도되었으나

,

완전한결정구조를갖는상을합성하지는못하였다

[19, 20].

최근

Muraliganth

그룹에서는

Microwave-Solvo- thermal

법을 이용하여 카본 코팅된

Li

2

FeSiO

4

Li

2

MnSiO

4 특성 값을 측정하여 보고하였는데

,

미롭게도

Li

2

FeSiO

4

2

개의 전위 평탄면

(voltage plateaus)

가지고있는특징을보였다

(Fe

2+에서

Fe

3+ 반응

: ~3.1 V, Fe

3+에서

Fe

4+반응

: ~4.7 V) [21].

4. 저가형 Fe 양극소재의 제조공정

4.1. LiFeSO4F의합성

LiMSO

4

F(M=Fe

2+

,Co

2+

,Ni

2+

)

고온

(600-700

o

C)

에서불안정하고일반 고상반응

(Solid-state reaction)

으로는합성이 불가능하기때문에 저온에서합성

능한 이온열법

(ionothermal method)

용매열법

(solvothermal method)

의한개발이진행되고있다

(

그림

7)[13, 14].

용매열법은 기본적으로 수열합성법

(hydrothermal

method)

유사한데유일한 차이점은전구체용액이

주로수용액이 아니라는 것이다

.

용매열법을사용하

-

합성법과 수열합성법의 장점을 모두 취할 있다

.

따라서용매열법은 입자크기나형태

,

입도

Fig. 6. Crystal structure of Li

2

FeSiO

4

[21]. Fig. 7. Schematic illustration of ionothermal and solvo-

thermal process.

(6)

분포

,

나노분말의결정성등의미세한조절이가능하 다는장점이있다

.

현재용매열법은실험실수준에서

TiO

2나노분말

,

그라핀

,

밖의다양한나노분말 조에사용되고 있다

[22]. LiFeSO

4

F

합성시에는

TEG (tetraethylene glycol)

용매를 이용하여 원료들을 볼밀 링을통해혼합하고

,

열처리와수세공정을통해제조

한다

. TEG

용액은이온액체보다

LiF

용해도가커서

쉽게

LiFeSO

4

F

합성할있는것이장점이다

.

한편 이온열법은 전구체의 가수분해 없이 양이온

음이온이 공존하는

Ionic liquid

이용하여이온

교환반응을유도하는합성법이다

[23].

이 제조공정에이용되는 전구체는

LiF, FeSO

4

·

7H

2

O

이온액체

(EMI-TFSI)

사용되고 중요한 단위공정 하나는

LiF

H

2

O

사이에 원활한 온교환 반응을유도하기 위하여

FeSO

4·

7H

2

O

처리시켜서

FeSO

4·

H

2

O

탈수반응을 하는것이

.

다음 리튬원료와이온액체를 이용해 아래와

같은 이온교환 반응을 유도하여 합성된다

.

LiF + FeSO4·H2O → LiFeSO4F

(H

+

for Li

+

and OH

for F

)

이온열법을이용하여제조된

LiFeSO

4

F

미세구조 살펴보면

1

입자가불균일하게응집해있는형태 이고

0.5~2.0

µ

m

정도의크기를갖고있다

(

그림

8).

4.2. LiFeBO3합성

앞서기술한바와같이현재

LiFeBO

3 제조공정

고상법

,

특히

planetary mill

이용한 기계화학적 방법이널리사용되고있다

.

고체물질에볼밀링같은기계적 처리에의한에너 지를가하면입자의변형과미세화가일어나

,

표면적 증대와 함께표면에너지도 급증한다

.

표면에너지 증대란단순히 미세화에의한표면적의증대뿐만 아니라에너지가 높은 활성표면의 증대를 의미하는 것으로입자와접하는기체

,

액체와의상호작용

(

흡착

,

용해성

)

입자들끼리의 상호작용

(

응집에 의한

2

Fig. 8. FE-SEM images of LiFeSO

4

F powder.

Fig. 9. FE-SEM images of (a) LiFeBO

3

and (b) coated LiFeBO

3

powder.

(7)

202

입자의생성

)

등이두드러지게 된다

.

또한 결정에

해진기계적에너지는결정자체의구조에영향을 치고

,

입자표면에서격자스트레인이발생하게된다

.

이것이점차내부에 전파되면구조전체를 파괴하게 되어결국원료를구성하는원자

,

분자구조에도영향 미친다

.

혹은 격자의 이탈이 균일하게 진행되면 새로운결정상으로전이하는경우도있다

.

이러한 계적처리에의해서생기는기계적에너지때문에 자체의물리화학적 성질이변화는현상을 계화학적

(mechanochemical)

효과라고 하고

,

이는 분말입자의제조뿐만아니라분자설계

,

재료 등에도 적용이 시도되고 있으며

,

특히 금속

,

산화물등의 합성과관련된연구가 활발히진행 있다

.

이러한 기계화학적합성법으로제조된

LiFeBO

3 미세구조를 살펴보면 균일한 크기의 입자로 이루어 져있다

(

그림

9).

코팅한

LiFeBO

3미세구조는코팅 하지않은것과비교하여결정립 성장이억제 었으며

,

더욱조밀한입자형태를나타내고있다

.

5. 결 론

향후소형에너지 저장시스템을비롯한중대형 너지 저장시스템의 급격한 수요증대로 인해 고효율 갖는리튬이차전지의수요가급증할 것으로예상 되고이들의 경제적제조 합성 기술의 고도화가 절실히요구되고 있다

.

특히 양극소재는리튬이차전

핵심소재 가장 많은재료비 비중을 차지하고 전지의 성능을 좌우하는 핵심부품이다

.

양극소재의

주요 금속원소

Fe

매장량이 풍부하고 가격이

저렴하기때문에 차세대양극소재로각광받고 있다

.

현재까지가장활발하게연구된

Fe-base

물질은올리

구조를 갖는

LiFePO

4 인데 환경 친화적이며

안정성이 우수하다는 장점에도 불구하고 환원분 위기소성설비가필요하고전도도가낮기때문에 력특성이좋지않다는 단점이 있다

.

최근들어많은

관심을 받는 양극재료로는

tavorite

형의

Fluoro- sulphate(LiMSO

4

F)

계와

monoclinic

형의

Borate (LiMBO

3

)

계가 있다

. LiFeSO

4

F

LiFePO

4 대비 방전전압과우수한전도도를갖는것이장점이고

, LiFeBO

3 방전전압은

2.9 V

이지만

120-190 mAh/

g

높은가용용량을갖는것이장점이다

.

하지만

기술개발은실험실 규모수준으로 조성 합성 공정최적화에 대한기술이 확립되지않아추가적인 연구 신뢰성검증이필요하다

.

저가형

Fe

양극소재의성능을 향상시키기위한 개발방향으로는신규조성의개발을비롯하여 재의 형태

,

크기

,

밀도

(Tap density),

비표면적

,

전도도특성 등을다양하게조절할 있는고효율

,

저가공정등을 있다

.

또한타부품소재와의 호보완을 비롯한 추가적인 기술개발이 필요할 것으 보인다

.

감사의 글

연구는 지식경제부

WPM(World Premier

Materials)

사업의연구비지원으로 수행되었습니다

.

참고문헌

[1] S. G. Oh: Trend and Prospects of Secondary Battery Industry, Electronics Information Center, (2010) 4.

[2] Korea institute of mateirals science; MateriAll, (2010) [3] G. Amatucci, J. M tarascon and L. C. Klein: J. Eelctro- 520.

chem. Soc.,

143

(1996) 1114.

[4] M. Yoshio: Lithium Ion Secondary Battery, Dasom Publishers, (2002) 46.

[5] T. Ohzuku and Y. Makimura: Chem. Lett.,

7

(2001) [6] R. J. Gummow, A. Dekock and M. M. Thackeray: Solid 642.

State Ion.,

69

(1994) 59.

[7] G. A. Nazri and G. Pistoia (Ed.): Lithium Batteries Sci- ence and Technology, Kluwer Academic Publishers, 2004 (361).

[8] C. Li, H.P Zhang, L J. Fu, H, Liu, Y. P. Wu, E, Ram, R. Holze and H. Q. Wu: Electrochim. Acta,

51 (

2006) 3872.

[9] H. C. Jung, G. H. Kim, H. S. Hong and D. W. Kim: J.

Kor. Powder Metall. Inst.,

17

(2010) 175.

[10] U.S Geological Survey: Mineral Commodity Summa- ries, U.S Government Printing Office, Washington, (2009) 48.

[11] S. Y. Chung, J. T. Bloking, and Y. M. Chiang: Nat.

Mater.,

1

(2002) 123.

[12] J. Li, W. Yao, S. Martin and D. Vaknin: Solid State Ion.,

179

(2008) 2016.

[13] N. Recham, J. N. Chotard, L. Dupont, C. Delacourt, W. Walker, M. Armand and J. M. Tarascon: Nat.

Mater.,

9

(2010) 68.

(8)

[14] R. Tripathi, T. N. Ramesh, B. L. Ellis and L. F. Nazar:

Angew. Chem. -Int. Edit.,

49

(2010) 8738.

[15] L. Sebastian, J. Gopalakrishnan and Y. PiffardL: J.

Mater. Chem.,

12

(2002) 374.

[16] Z. Liu and X. Huang: Solid State Ion.,

181

(2010) 1209.

[17] P. Barpanda, N. Recham, K. Djellab, W. Walker, M.

Armand and J. M. Tarascon: J. Mater. Chem.,

20

(2010) 1659.

[18] P. Barpanda, J. N. Chotard, N. Recham, C. Delacourt, M. Ati, L. Dupont, M. Armand and J. M. Tarascon:

Inorg. Chem.,

49

(2010) 7401.

[19] R. Dominko: J. Power Sources.,

184

(2008) 462.

[20] S. Zhang, C. Deng, B. L. Fu, S. Y. Yang and L. Ma:

Electrochim. Acta.,

55

(2010) 8482.

[21] T. Muraliganth, K. R. Stroukoff and A. Manthiram:

Chem. Mat.,

22

(2010) 5754.

[22] R. C. Xie and J. K. Shang: J. Mater. Sci.,

42

(2007) 6583.

[23] Emily, R. Parnham and Russell, E. Morris: Accounts

Chem. Res.,

40

(2007) 1005.

수치

Fig. 1. Market forecasting of Lithium secondary battery [2].
Table 1. Classification of cathode materials for lithium secondary battery
Fig. 2. Ni-Co-Mn system showing the classification of characters according to their stoichiometry
Fig. 4. Crystal structure of LiFeSO 4 F [16]. Fig. 5. Crystal structure of LiFeBO 3 .
+3

참조

관련 문서

○ 본 연구에서 활용된 앱기반 피드백(에너지 절전 모바일 어플리케이션 ‘에 너지 다이어트 ’) 디자인적 특성이 에너지 절전 지식획득 및 쾌락적 가치인 지에 미치는

에너지 효율이 차세대 제품경쟁력의 핵심으로 부각되고, EU를 비롯한 수출시장에서 에너지 효율 규제가 강화되는 것에 대비하여 에너지 고효율 제품을 개발, 생산할 수

Consulate General of the Republic of Korea in Boston 주보스턴 총영사관 제조 및 판매를 하는NxStage Medical Inc.사는 가정용 소형 투석기 개발 업체 로 주목

Cost and benefits of informal, relationship based,

토요타는 상용시장에 집중하기 위해 연료 전지 핵심부품 판매 전략으로 전환.. EU의 에너지 시스템 통합.. II. EU 에너지 시스템 통합 내에서의 수소 전략.. 유럽연합의

□ ICT 활용을 통한 에너지 효율성 개선이 다른 분야에서의 에너지 수요를 증가시킬 수 있는 반동효과에 대한 고려가 에너지 및 자원의 수요가 포화상태인 선진국

Mobilization, Knowledge Creation and Development. The innovation indicators used to analyse the structure system functions are based on primary and secondary

- 발전소, 변전소 등 전력공급 안정화를 위한 중대형 저장 수요가 증대하여 대용량화되는 방향으로 기술개발이 진행될 것으로 예상 - 중장기적으로