접수 12. 09. 03 / 심사종료 12. 11. 21 / 게재승인 12. 11. 28
Printed in the Republic of Korea
고양 벽제 제철 유구 출토 철기의 분석을 통한 제철방법 연구
임주연1 | 김수기*
국립문화재연구소 문화재보존과학센터, *용인대학교 문화재보존학과
A Study on Iron‐manufacture Method through Analysis of Ironware excavated from Byeokje, Goyang
Ju-Yeon Lim1 | Soo-Ki Kim*
Conservation Science Center, National Research Institute of Cultural Heritage, Daejeon, 305-380, Korea
*Department of Cultural Properties, Yongin University, Yongin, 449-714, Korea
1Corresponding Author: [email protected], +82-42-860-9384
초 록 철기 생산 기술은 당시 사회 발전을 가늠하는 척도로서 과거의 제철 방법을 이해하기 위한 철기 유물의 미세조직과 개재물에 대한 다양한 연구가 진행되고 있다. 본 연구에서는 고려시대로 추정되는 고양 벽제 제철 유구에서 일괄로 수습된 철제 유물의 시편을 채취하여 광학현미경과 미세경도시험기, SEM-EDS를 이용하여 미세 조직의 성분분석을 통해 제철과 제련 기술을 추론하여 보았다. 연구결과 철괴는 주철괴와 탄소강 철괴로 분류되었다. 주철괴의 경우 백주철 조직과 인(P)의 함량이 높은 회주철 조직으로 분류되었으며 회주철 내 높은 P의 함량은 석회질 등의 융제가 첨가되며 혼입된 것으로 판단된다. 따라서 주철 조직의 철괴 및 고탄소강 철괴는 제련공정을 거치지 않은 선철들로 추정된다 . 또한 철기 제작에는 크게 두가지 방법이 사용된 것으로 판단된다. 첫번째는 주물에 주철을 부어 제작하는 주철괴 제작 방법이며, 두번째는 선철의 제련 공정을 통하여 생산되는 탄소강을 제작하는 방법이다. 특히 탄소강의 고른 강 조직과 적은 양의 MnS 개재물은 현대 제철 조직과 매우 유사한 특징을 지니나 고양 벽제 제철유구에서 수습된 탄소강 내 Mn의 함유에 대하여 판단하기에는 좀 더 많은 연구가 이루어져야 할 것이며, 주철의 제강공정을 통한 고탄소강의 생산 가능성 도 염두에 두어야 할 것으로 사료된다.
중심어
:
선철,
탄소강,
백주철,
회주철,
제철·
제강기법,
비금속개재물, MnS
개재물ABSTRACT The ironware production technology is a measure to fathom the society's level of development in time.
To understand iron-manufacure methods in the past, various investigations on the fine structures and additions of ironware remains and Iron ingot have been conducted in a way of natural science. This study metallurgically reclassifies remains excavated in iron-manufacture remains located in Beokje, Goyang, which are thought to be in time of Goryeo Dynasty, and draws an inference from the element analysis on the iron-manufacture and smelting technology. Iron ingot samples with a cast iron structure are divided into those with a white cast iron structure and those with a grey cast iron rich in P. The P content of grey cast iron appeared to be the result of adding a flux agent like lime, iron ingot and carbon steel iron ingot with a cast iron structure excavated in the area is regarded as pig iron which was made without a refining process.
In this study it seems that two methods of making ironware were used in the area; one is the method of making ironware
by pouring cast iron to the casting, and the other is the method of making carbon steel through the refinement of pig iron.
It appears that highly even steel structure of carbon steel and a small amount of MnS inclusion are very similar with that of the modern steel to which Mn is artificially added. Nevertheless, these data alone cannot be used to determine the source of Mn in the carbon steel of the excavated from the iron-manufacture remains, which raises the need for further studies on the source and the possibility of carbon steel via the iron-manufacture process of cast iron.
Key Words: Pig iron, Carbon steel, White cast iron, Gray cast iron, Iron-manufacture ․ smelting technology, Nonmetallic inclusion, MnS inclusion
1. 서 론
제철 기술의 발달은 과거 사회의 역사전개 과정을 밝히 는 중요한 요소로서 당시 사회의 변화와 발전 상태를 가늠 해 볼 수 있는 척도가 된다. 제철은 철광석에서 철을 추출하 는 제련공정과 제련된 철을 대상으로 탄소 함량을 조절하여 강을 생산하는 제강공정, 철 또는 강을 기본 소재로 하여 완 제품을 생산하는 제작공정 모두를 일컫는다. 일반적으로 제 련공정에서는 탄소 함량이 높은 주철이나 탄소함량이 낮은 연철이 생산된다. 주철 제련이 주를 이루는 오늘날과는 달 리 고대에는 시대나 지역에 따라 양자 중 하나가 주로 사용 되거나 두 방법이 혼용되었다. 이 두 가지 제련법과 이들에 게서 생산되는 소재 간에는 근본적인 차이점이 존재하므로 어느 방법을 사용하느냐에 따라 차후 실시되는 제강법과 제 작방법에도 큰 차이가 발생한다1. 이것은 시대나 지역에 따 라 선호하는 기술에 차이가 있을 수 있으며 제련, 제강, 제 작 등 제반 공정이 조합하여 하나의 독특한 철기기술 체계 가 성립되는 점을 고려할 때 지역 또는 시대적인 특성을 반 영하는 매우 다양한 기술체계의 출현이 가능함을 의미한다.
본 연구의 대상지인 고양 벽제 제철 유구는 고려시대 행 궁으로 이해되고 있는 혜음원지와 인접하며, 조선시대 10 대로의 하나인 의주로와 아주 가까운 거리에 위치해 있다.
조사지역에서는 추정 건물지 3기, 제철로 1기, 노폐기장 2 기, 석렬유구 1기, 목탄 저장고 1기, 기타수혈유구 14기가 확인되었으며 내부에서 어골문계 기와와 도기, 말기 해무 리굽의 자기편 등이 출토되어 초기 고려시대 유구로 추정 되고 있다. 제철로 주변에서 노벽편, 송풍관편, 용범편 등 이 집중적으로 확인되나 하부구조를 제외한 전체적인 형태 가 파괴되어 노의 용도와 형태를 파악하기 힘들었으며, 제 철로 노벽 및 노바닥, 노 주변에서 수습된 미상의 철기와 철괴를 대상으로 조직관찰과 분석을 실시하였다.
따라서 본 연구에서는 정확한 용도를 알기 어려운 철기
및 철괴들에 대하여 금속학적 분석을 통해 조직에 따라 주 철괴와 탄소강 철괴로 분류하고 이러한 결과를 통하여 고 양 벽제 지역에서 이루어진 철기제작 기술에 대하여 연구 하였다. 또한 이와 같은 금속학적 내용은 다량 발굴되는 미 상철기들의 시대별 제철 기술과 고고학적 철기 분류에 기 초 자료로 활용하고자 한다.
2. 연구방법 2.1. 연구대상 및 시편제작
연구대상은 고양 벽제 제철관련 유구에서 출토된 유물 의 보존처리 과정 중 유물의 손상을 최소화하는 범위에서 시편을 채취하였다. 시편의 종류는 Table 1과 같이 12점의 철제유물로 형태와 혼합물의 내용에 따라 철재, 철괴, 철기 로 분류하였다.
분석시편은 X-ray이미지로 보아 금속심이 남아 있는 부 분에서 motor-tool에 diamond disc를 장착하여 채취하였다.
시편은 epoxy수지로 cold mounting한 후 연마지 #400~
#2,000순으로 정밀 연마 후 광택 연마를 위하여 6㎛, 1㎛, 0.05㎛ diamond suspension을 순차적으로 이용하여 마무 리 하였다.
2.2. 분석방법
광택연마가 끝난 경면 상태에서는 편석된 상 또는 비금 속 개재물이 혼입되어 있는 경우 이외에는 아무런 조직도 볼 수 없다. 따라서 조직 내 결정의 미세한 차이에 의한 반 사의 차의 원리로 조직의 상마다 빛의 반사율을 다르게 하 여야 관찰할 수 있다. 이렇게 경면 연마된 시편에 콘트라스 트를 주는 것을 금속조직학에서는 etching이라고 한다. 유 물에 따른 적당한 정도의 etching처리를 하면 결정립계, 상
Group NO Artifact
Name Sample Group NO Artifact
Name Sample
Iron ingot
2 Slag
Ironware
5 Ironware
1 Iron ingot 6 Ironware
10 Iron ingot 7 Ironware
13 Iron ingot 14 Ironware
Ironware
3 Ironware 15 Ironware
4 Ironware 18 Ironware
Table 1. The sample of iron ingot and ironware.
의 입계, 상의 종류, 결정방향 등 부식정도에 따라 다르게 나타나므로 조직을 쉽게 관찰 할 수 있다2. 부식액인 Nital 3%(ethyl alcohol+HNO3)을 제조하여 시편에 따라 3~10sec 씩 2~3회 실시하였다.
Etching이 끝난 시편은 Micro Vicous(HM-122 Akashi, JAPAN) 경도계를 이용해 경도를 측정한 후, 광학현미경
(Leica M4000B)으로 100배, 200배, 400배로 확대 조사하 였으며 조직 내 비금속 개재물의 성분분석은 주사전사현미 경(SEM, Scanning Electron Microscope, HITACHI S-4800, JAPAN)에 부착된 에너지분산X선분광분석기(EDS, Energe Dispersive Spectroscope, Oxford ISIS 310, UK)를 이용하 여 측정하였다.
a
A. Iron ingot(1) B. Iron ingot(2)
C. Iron ingot(10) D. Iron ingot(13)
Figure 1. The microstructure of iron ingots.
A. Iron ingot(1)
c
B. Iron ingot(13)
Figure 2. The microstructure of iron ingot (1) and iron ingot (13).
Figure 3. The SEM-EDS results of and steadite microstructure of Figure 2B(c).
Figure 4. The microstructure of Figure 1B(a).
3. 연구결과
3.1. 철괴
자력테스트와 X-ray 촬영을 통하여 철괴로 추정되는 철 재(2)를 포함한 4점의 철괴를 금속학적으로 분석한 결과 Figure 1과 같이 주철 조직의 철괴편과 탄소강의 철기편으 로 분류되었다.
철괴는 대부분 주철 조직으로 백주철 조직과 회주철 조 직으로 분류된다. 회주철 조직을 가지는 철괴(1), 철괴(13) 의 광학현미경 관찰 결과 공통적으로 높은 P(인)의 함량으 로 생성되는 새둥지 모양의 nest 흑연3과 Fe-Fe3C-Fe3P의 3 원공정인 steadite조직4이 확인되었다. Nest 흑연은 P의 함량 이 높은 주철에서 나타나는 조직으로 P의 편석으로 인해 형 성된다3. Figure 2는 Figure 1의 A와 D의 nest흑연과 steadite 조직 확대사진으로 비커스 경도 측정 결과 Figure 2A의 (a)는 205.3Hv, (b)는 849Hv, B의 (a)는 170.3Hv, (b)는 825.1Hv
로 측정되었다. 공통적으로 두 조직의 (b)부분은 steadite조 직으로 800Hv 이상의 경도를 나타내었다.
Figure 3은 Figure 2B의 steadite조직(c부분)에 대한 SEM 상으로 EDS 분석 결과 Fe와 P만으로 구성된 것을 확인할 수 있다.
철괴(2)는 벌집 구조의 ledeburite조직이 분포된 아공정 백주철 조직으로 조직 내에는 국부적으로 회주철 조직의 특징인 엽편상의 흑연 조직이 관찰된다. Figure 4에서와 같 이 벌집상의 흰색 ledeburite조직은 탄소 합금 시 1,140℃와 탄소 4.3%의 조성을 가진 용융철에서 austenite와 cementite
Figure 5. The SEM-EDS results of part “b” of nonmetallic inclusion of Figure 1C.
A. Ironware(3) B. Ironware(4) C. Ironware(5)
D. Ironware(6) E. Ironware(7) F. Ironware(18)
Figure 6. The microstructure of ironwares.
가 동시에 응고되는 공정 조직으로 이 조직이 전체적으로 생성되어 있다.
Figure 1C 철괴(10)은 탄소함량이 높은 균일한 크기의 강조직으로 크기가 균일하고 매우 적은 양의 MnS개재물 만 검출되어 철괴가 아닌 일련의 공정을 거친 철기편으로 판단된다. 강 안에 고용되는 Mn의 일부는 강 속에 함유된 S와 결합하여 비금속개재물인 MnS를 형성하는데 MnS는 연성이 있어서 소성가공시 가공방향으로 길게 연신된다. S 는 강의 취성을 증가시키는 원소로서 S가 Mn과 결합하게 되면 취성이나 입계 용해가 일어나지 않아 적열취성으로부 터 안전하게 된다5.Figure 5는 Figure 1C 철괴(10) MnS개 재물의 SEM-EDS 분석 결과이다. Figure 5의 (a)부분은 단 일상의 Fe3O4 부식층이고, (b)부분은 MnS화합물로 Mn이
S와 결합하여 조직 내 안정된 화합물로 존재하지만 오랜시 간이 흐르면 MnS 또한 부식을 야기 시킬 수 있다6.
3.2. 철기
육안관찰과 자력테스트롤 통하여 분류된 철기편의 분석 결과 주철(철기편(3), 철기편(14))과 탄소강(철기편(4), 철 기편(5), 철기편(6), 철기편(7), 철기편(15), 철기(18))으로 분류된다.
Figure 7은 Figure 6의 B(철기(4)), C(철기(5)), D(철기 (6)), F(철기(18))의 조직 확대 사진이다. Figure 7의 A, B, C, D는 단조 작업을 거친 일정한 방향성을 가진 조직으로 조직 입계면에 과열 조직인 widmanstätten조직이 관찰된다.
Ironware(4)
Ironware(5)
Ironware(18)
Figure 8. The SEM-EDS result of A, B, D of Figure 7.
A. Ironware(4) B. Ironware(5)
C. Ironware(6) D. Ironware(18)
Figure 7. Close ups of the microstructure of Figure 6B
(Ironware(4)), C (Ironware(5)), D (Ironware(6)), F (Ironware(18)).Widmanstätten조직에 계속적인 침탄으로 인해 widmanstätten 조직의 침상 ferrite조직은 점차 사라지고 굵은 망상조직만 남아있다.
또한 조직 내부는 매우 적은 양의 비금속개재물이 공통적으로 확인된다. Figure 8은 Figure 7의 A, B, D 비금속개재물의 SEM 상으로 EDS분석결과 공통적으로 MnS개재물이 확인되었다.
철기(15)의 경우 Figure 9의 우측 표시된 사각형 부분 비 금속개재물을 제외하면 전체적으로 탄소량이 매우 낮은 ferrite 조직으로 이루어져 있다. 또한 Table 2와 같이 비금속개재 물의 성분분석 결과 Si가 소량 함유된 magnetite부식층으 로, 조직의 크기가 전체적으로 균일하고 비금속개재물의 양이 매우 적으며 유물의 외형이 철도자의 형태를 지닌 것 으로 보아 제련공정을 거친 철기로 판단된다.
Figure 10은 탄소강 조직을 제외한 철기(3), 철기(7), 철
Component (wt%) Analysis
Point
P2O5 Na2O Al2O3 SiO2 MnO K2O CaO Fe3O4
a - - - - - - - 100
b - - - 27.63 - - 1.91 70.45
Table 2. The SEM-EDS results of nonmetallic inclusion of Ironware(15).
Figure 9. The microstructure of Ironware(15).
A. Ironware(3) B. Ironware(7)
C. Ironware(14) edge D. Ironware(14) tanged tool
Figure 10. Close ups of the microstructure of ironware(3),
ironware(7), ironware(14).기(14)의 확대 조직 사진이다. 철기(14)의 경우 도자형 철 촉의 형태를 지닌 철기이나 인부와 경부의 미세조직을 관 찰한 결과 Figure 10의 C, D와 같이 동일한 아공정 백주철 조직을 지닌 주조철기로 확인되었다.
Figure 10A 철기(3)의 조직분석 결과 철괴편과 같은 회 주철 조직으로 EDS분석 결과 Fe와 P가 주성분인 steadite 조직으로 확인되었다. P의 함량이 0.6%이상 함유되면 Si가 2% 이하에서는 Fe-Fe3C-Fe3P의 3원 공정이 나타나는데 낮 은 냉각속도 또는 Si의 함량이 많으면 Fe, 흑연, Fe3P조직이 나타난다3. 철기편(3)의 조직이 Fe, 흑연, Fe3P로 구성되어 있 으나 EDS분석 결과 Si가 검출되지 않은 것으로 보아 노 내에 서 서서히 냉각됨으로 인해 생성된 회주철로 보여진다(Figure 11).
Figure 10의 B는 Figure 6E 철기편(7)의 미세조직 사진으 로 조직 주변에 크고 작은 구멍이 존재하며 미세 pearlite조 직과 침상의 cementite 조직이 나타나 있다. Figure 6의 E조 직 우측 표시된 사각형 부분의 SEM 관찰 결과 덩어리의 개 재물이 혼재해 있는 것이 확인되었으며 EDS 분석결과 Table 3과 같이 기지(a)에서 높은 Na성분과 (b)부분의 Ca성 분이 측정되었다. 이러한 성분 함량으로 보아 제철공정 시 첨가된 석회질 덩어리로 보이며 철광석 내 비금속개재물의
유동성을 증가시키기 위해 첨가된 석회질 등의 융제가 개 재물로 남아있는 것으로 추정된다.
3.3. 고찰
주철 조직과 강 조직의 양상으로 보아 고양 벽제 지역에
Component (wt%) Analysis
Point
P2O5 Na2O Al2O3 SiO2 MnO K2O CaO FeO
a - 84.17 - - - - - 15.83
b - - 9.91 - - - 87.46 2.63
Table 3. The SEM-EDS results of nonmetallic inclusion of E of Figure 6.
Ironware(3)
Figure 11. The SEM-EDS result of A of Figure 10.
서 행해진 철기 제작기술은 두 가지로 설명할 수 있다. 하 나는 철기(14)와 같은 주조 철기 제작 방법이고, 다른 하나 는 제강공정을 거친 강을 이용하는 방법이다.
주조 철기 중 회주철 조직 내 새둥지 모양의 nest 흑연과 높은 함량의 P(인)로 보아 고양 벽제 제철 유구에서 행해진 제철기법을 추정할 수 있다. 고대 중국에서는 주철로의 온 도를 올리기 위하여 상당한 양의 인분을 넣었으며 P를 인 용하여 부분적으로 철의 탄소량을 조절하였다7. 우리나라 중부지역 철기생산 유적에도 짐승뼈 등을 사용한 흔적이 발견되는데8, 실제 P는 강력한 탄화작용을 일으켜 부분적 으로 녹는 온도가 비교적 낮은 주철을 만들며, 현대 제철에 서 보통 주철 내 0.6~1.8%의 P는 주철 융체의 유동성을 높 이고 내마모성을 증가시키는 역할을 한다. 또한 P의 첨가 로 1,147℃에서 일어나는 ledeburite의 응고는 보다 낮은 온 도에서 발생하게 된다. 이러한 P는 강 속에 균일하게 분포 되어 있으면 별문제가 없으나, 편석된 Fe3P조직은 강 내 불 순물로 취급되어 강의 질을 낮추는 원인으로 작용하게 된 다3.그러나 고양 벽제 지역에서 수습된 철기내 비금속개재 물은 높은 함량의 Ca 성분과 비교해 볼 때 P의 인위적인 첨
가 보다는 노내 유동성을 높이기 위해 뼈가루 등의 석회물 질을 첨가하는 도중 함유되어 Fe와 결합한 P의 성분이 검 출된 것으로 추정된다.
탄소강 조직의 경우 전체적으로 균일하고 미세한 pearlite 조직이 관찰되며 매우 적은 양의 MnS개재물이 나타났다.
현대 제철에서의 Mn은 탄소강에서 0.8%까지 함유될 수 있 으며 탈산과 강조직 내 탈황을 목적으로 첨가된다. 탄소강 에 함유된 Mn의 일부는 강 속에 고용되며, 나머지는 강 속 에 함유되어 있는 S와 결합하여 둥근 방울 형태의 MnS를 결정립 내에 형성한다. 이러한 Mn이 고용된 강 조직은 pearlite가 미세해지고, ferrite를 고용 강화시킴으로써 탄소 강의 항복강도를 향상시킨다5.
고양 벽제 제철 유구에서 수습된 철기의 경우 미세하고 균일한 pearlite조직과 MnS 개재물 등 이와 매우 유사한 조 직을 나타내고 있다. 그러나 고려시대로 추정되는 본 유구 에서 Mn의 출처가 원광석으로 부터인지 아니면 인위적인 첨가 때문인지 판단하기에는 어려운 것으로 사료된다.
Table 4는 고양벽제 지역 철제 시편을 금속학적 분석을 거쳐 재분류한 것이다. 철괴편 중 탄소강재가 있으나 대부
Group Artifact Name Metallurgically material Microstructure Metallurgically reclassification
Iron ingot
Iron ingot(1) Gray cast iron Pearlite(P) + Steadite(S)
Graphite(G) Pig iron Iron ingot(2) Hypo-eutectic cast iron+Gray cast iron L + P, Graphite(G) Pig iron Ironware(3) Gray cast iron P + G + S Pig iron Ironware(7) carbon steel Fine P + Needle-shaped C carbon steel Iron ingot(13) Gray cast iron P + G + S Pig iron
Ironware
Ironware(4) Hypo-eutectoid steel Fine P,
MnS inclusion Forging iron Ironware(5) Hypo-eutectoid steel Fine P,
MnS inclusion Forging iron Ironware(6) Hyper-eutectoid Steel Fine P,
MnS inclusion Forging iron Ironware(10) Hypo-eutectoid steel Fine P,
MnS inclusion Forging iron Ironware(14) Hypo-eutectic cast iron L + P Casting iron Ironware(15) Hypo-eutectoid steel F, Fine nonmetallic inclusion Forging iron Ironware(18) Eutectoid steel Fine P,
MnS inclusion Forging iron
※ F: Ferrite, P: Pearlite, C: Cementite, L: Ledebulite, S: Steadite, W: Widmanstäten, G: Graphite
Table 4. Metallurgically reclassification of excavated iron-manufacture remains located in Beokje, Goyang.
분 높은 함량의 P을 함유한 주철조직으로 노내에서 생성된 시간에 따라 백주철과 회주철로 분류되었다. 철기편은 철 기편(14)를 제외하고 단조철기로 작고 균일한 조직과 매우 적은 양의 MnS비금속개재물의 함유가 특징이었다.
4. 결 론
본 연구에서는 고려시기로 추정되는 고양 벽제 제철관 련 유구에서 수습된 철기 및 철괴를 대상으로 금속학적 분 석을 실시하여 다음과 같은 결론을 얻을 수 있었다.
첫째, 주철괴의 경우 아공정 백주철과 인(P)의 함량이 높은 회주철로 구분되었다. 또한 백주철과 회주철이 하나의 철괴에서 동시에 관찰되는 것으로 보아 백주철이 노내에서 서서히 냉각됨으로 인하여 회주철화 된 것으로 판단된다.
둘째, 주철 조직 내 P는 다른 철기편에서 검출되는 5%
이상의 Ca성분으로 보아 노내 유동성을 높이기 위해 융제 로 P가 다량 함유되어 있는 뼈가루와 같은 인과 석회질이 많은 물질을 인위적으로 첨가하였던 것으로 추정된다.
셋째, 철기(15)를 제외한 탄소강 철괴의 경우 비교적 조 직이 균일하고 비금속개재물이 거의 관찰되지 않는 것으로
보아 선철을 이용한 제강공정을 통해 고탄소강의 생산도 가능했을 것으로 추정된다.
넷째, 철기는 크게 주조 철기와 탄소강 철기로 분류된 다. 단조 철기내 균일한 금속 조직과 적은 양의 MnS 개재 물은 현대 제철 과정 중 인위적으로 Mn이 첨가된 조직과 매우 유사하다. 그러나 본 유구에서 출토된 유물의 Mn이 원광석인지 아니면 인위적으로 첨가하였는지에 대한 규명 은 향후 추가적인 연구가 필요하며, 선철을 이용한 탄소강 의 생산 가능성도 염두 해 두어야 할 것으로 사료된다.
이처럼 정확한 용도를 알기 어려운 철기는 금속학적 분 석을 통하여야만 정확한 분류가 가능하다. 이와 같은 금속 학적 내용은 다량 발굴되는 미상철기들의 시대별 제철 기 술과 고고학적 철기 분류에 기초 자료로 활용 될 것으로 사 료된다.
참고문헌
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8. Rho, T.C., "A Study on the Ancient Metallurgical Technology in Korea". Hakyoun, p171, (2000).