纖維狀三酸酸纖維素에 關한 硏究 (第 1 ∼ 3 報)

裂

畳

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I

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卧

1蜜

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서使用한것鼻찰음）

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9 时 6 05.

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条

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TJJ.T.

가 超融沈 下하어 器

医

학 蓄*죄 하도록 잘 혼를먼저

LN

工件

JOLP.

와 瑟合物을 添加後,

o-NT;

외 黃氣가 就어치도호

100—105,0 5

時圖»

100 720P WHU20-130,C

約

10

時間加熱後

I

과 같은 方法으로 林하었다。

이 染料는 뮬헥 全盛 녹지 않는 褐色粉末로 硫化

匚

*—다」落波억 蒂綠黃褐色으로 溶解되 어 綸布

彳 St

「오리一부」•色으로 染着된다。

染色物외 色相은

M.N.P.

와

T.N.T.

의 混合比 例엑 따라 를리머 이에 對한 實驗若果는 第三 表耳 갈다。

第 三 表

1 « * » «

^{1 2}

₄ ^{1 6}

*.N.T. 희 « 8

5 7

q

心

MNP 의 ft g 5 3

q

心

TJJ.T.: MMP.

molttx 1:1.6 1:0.7

i ： i.a

^{4 1: 1.03}

安브쁘」 麗喪堂 撃 套電二

耍 約

T ・ N.T.

와 룰

1 ： 1.03~

竟」■比로 混合加 硫함으로찍 優秀란 帶黃「오리

L

부」色 染料를

얻었다。

（建立서불大* 工科大事 室） （檀紀4282年8月30日受垣）

纖維狀三醋酸鐵維素에關한硏究 （第 1〜 3 ^報）

金 東

（第一報〉纖維魅듸

K

酸臨素의 安~

定性에如 化浴中의 釜水

fit

酸맞 醵 酸化

渔

度의■

缱

*

、「（理」*播.

三醋段

8

睡素

4 习 5

快로科淀虹

h W

毛安 定性의如何는*

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為

靂히易하耳 또 一般

砸㈱

隹知翌券여

奨

種와安定化方法 이提案되아앛다guy迎

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호* 珞

1

虹

（1925* 25,

力

旳

螂頂|皿*「日本工

时 2 丄 520, （193%）

心正盲崖

0941）3

本

験

는

i

睫酸은球

虑

理卷 聘호:

氷醋酸 無水醪酸 磕夜及非翻

B

안

Bauol

로 奮 成期 叢酸枕

5

&을使用햐여:: 各種의條

fKF

해서 後雄狀으호而化하갸 얻여

邮

睡三脣酸

舗

島- 素와 炭化

温

度를

测

定比絞하工 도 그比粘度와 .

IE

酸化速度를檢討하는同時에 그安定化及摩酸

化의 機構에關하여 考察을加한겆인비 .그結果 通切한 酣酸化像件을 採擇하므로쩍 從來提案 된 各種외安定化方法을 經由함이없이 直接安 定性아눗은 榛維狀三醋酸爲維素를 만들수있고 도 그比站度와 酣酸化速度에

y

어 서 도 充分히 工 業的으로 利用할수있는範圍內에있음을 間明하 였다。

吿

는 于先 醋酸化浴中의 無水醋酸 외使用률과 醋酸化

温

度가미치는形響을 檢討한

戏

아다＜, 그結果는다음과같다。

1*

無水醋酸의增加는 安定性을向上하고 it 粘

產

를增加햡

2-

溫度의上昇은 安定性을向上하고 比粘度 을

诚

少함

（Z）

實

K

及試

験

方法

L

前鹵

堕

原料

巅

維素

1kg

을

90-95 C

애 서 含有水分

1%

以下로 乾燥한것 을

99.5

%工案

—26 —

分析表를揭載하현

Lignin

灰分

编

價

0.17%

0.06 务 0

.으

1 . 98.04^

1.90%

0.06 务 0.91%

以上과살이 調製한酷化浴中 用氷

亿

酸（

a

本

蛊

素會社製）中 애 浸波하끄• 水浴 .,：

■it

使用하여

9A99SC

에서

2

時間加蕙한後 金 … 却한것을翅心

S2

水가여 繼維素애對하여

70%

、 詢後의氷g율 附善한재로 廣口

瓶

에貯藏한것 을 使用한

2-

酷化浴의調

耍 M

시黃口

瓶

中애 無水醋

欧

을넣꼬 此中에常溫에서 沮硫鼓을 滴加混和 私後 非浴劑돌 添加混合함

3.

抵

标

原料

a.N.N. Pulp

（外•形

Linter

形） （

关

렸

Brown

商會）를使用함

參考로

a.N.N" Pulp

의 다음球같다。

a―Cellulose

H

—Cellulose T

一

Cellulose Pentosans 4.

醋化方法

쎠 前處理哉維素

43g

（此中 에 느 前記홪바와같 이 約

70%

詢後의 氷醋酸이 附若되어*으므로

繊

維素로는

2

傀엑詼當함）를 添加混合한後 溫 度差

±05C

로 一定한溫度로 調節한恒溫箱中 내 放置한後 時

々

로反應物의 小롤을採取하여 酒精 水이順序로 洗

滁

乾燥한것을

Chloroform

을 溶

剤

로하여 그溶解性을 裁察함

反應物이

Chlorofijrm

中에 殘侑成維가없이 完全透明하게 溶解함에일흐렀을때에 反應을中 止하고 反應液을壓搾除去한後 酒精 水의順序로 洗!條하고 最後로水中에서 二時間煮沸한것을

製品으로함。

5.

反應時間 本硏究의日的이 反應速度의 經過를嚴密히 調査함에있지않으므로 上記한바 와같이 試料가

Chlorofbrru

에 完全溶解함에일 으는時間을 反應終點으로 看做하고 이時間

의長短으로서 反應速度의 遲速을比較함。

6.

安定度試装 醋酸

繊

維素의 安定性은 結 合疏駿量以外예 醋化度及

邮

素崩

壌

度에도 關 係되 는 것

（Atsuki,

人造絹糸, 쯔크,

330）

이므로 本

研

究에있어서는 直接炭化溫度를 測定하여 安定性을比較함。

炭化

温

度는다음과같이

测

定함

試訣書'흐？ 政）硬質硝子試駁管中엑

挣 25c

皿

髙

뇨 充塡하고

130P

油浴中에 試 耗의 上端아•油

画 61TF

에잠길程度:로 浸漬한 後

厩

외溫度를 一分間

2-3P

式 上昇시키 고^ 每一分마다

瞄

管을 浴外로꺼 내어 試驗 管外面에 附着한油分을 白布로촌-！■로게 拂 拭한後 試料외着色盧를觀察합- 이리하여

时

가取色褐色及裏色으로 著色하기始作剛 度를 溯定하여. 이것을從炭化涇度외 始맇

i

中 黠及終聲으로潔定하고 三者외平均으로典 炭化

蔺

建를表示한 普通 醋酸畿維素는 炭化 하기直前해 一브堆

66^

을 經由하므로 比 較的炭化溫度를

i

歸하거쉬운나 終維狀三

i

랼 酸^素에

S1

어서는 缶曲過程이없야 部分的 으로炭化하거 되므호 著者는 上記한바와같이 炭化

温

度를 三段으로分別測定하工 王 二平 均을取하므로쿽 測定誤差•톨적제하도;륵함。

7-

比站麋 乾燥한！쳐봐

3M

을

nwresol 100s

' 中하溶解하고 그站度을

Ostwald

粘度計로

邮

±

0

工（

3

외恒溫槽中에서

测

定하고 이와同 一於 粘度計톨使用하어 同一溫度엑서測定한

30i*B6. glycerine

외粘旌와 比較하어 n■百分比 로* 比站

庞

들定하 秒

f

究싀 目的이 試料외分 于箕合度툴 次定하는겆보다도 醋酸解素룰 工業的으로實用化햩璋에 參考가:돔을 目標로 한것이므호 以上과같이 比蛟的高熹度溶祓의 比粘座를

测

定하거로함 또

Bwas

이률 溶劑로 阿한理由는

CI

血

rofia

皿과랃라，揮發性이적 은

带剤

臺 使用하므로胃 粘度理［定와誤差가적기 롤혀함엑있음°

8 ：

醋酸化匿 母

suki

氏

C

人^糸!%也錦

6）

외 方法옛依한 卽

g0£g

욜

4

里

样

量

规

中헤 尊 量하꼬 此에

60% ^80. 26.4

틀添加하고 •土全 量을

场 JI

曜付

conical flask

中에 蒸溷水

30s

로서 洗出함 다음에 容器에 施栓을한後

2&

成"

에서 時

々

노振盪하면서

2

時間放置後瓦£甲

0,

溶液으토灣

Phenolphthaldn

指示槃으로하 여 逆

阔

定할

O

（ 3 ） 签 水 im 使用最의 w

다음珥같은 共通條件下에서 無水醴酸

蛍

과

JS

度*

Nc ：： -4

蜀

a

훠匕하

d

싣W 三

壷

*쳔텨

E

쇠 安定性과比粘度를 湄定g同時y 그醋酸化反 應［외 進行速度를

践

察하

51

다。

共通臻

1

牛；

CeUuloee 20& BuMt 350cq

*空魂謂

Him»h

踏

g&28s

二結果는第一表와갈다

樂水醋蛟의影

骞

第一表

本實駿舞果에依하면 醋酸化

潅

中의 ^sst 量어 增加핟을다라 尾 安定性은 浦次로*하 T 呼哮比駐度도 增加한다。 咬化速匿는 大贖토즌變化가업［으가

堑

水醴嵌이 快暗으로 적휼理해는 醋酸化畤間이 若干

莲

長되는

蚀

向이 以음슬 알수가있다。

Araki

氏〔日本工匕

4«»2»

a 钉

)］ 에 位하민 皿化反

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基로서 存在 하는것이아니고

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를精成하는

Glucose 横

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서

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合되는것이머 도反建 初

IH

잇어싀는

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蛟的多롤의

H&,

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』«< -g合된後 皿化反臺이 進行념을 파콰 고結合«»量이

参

토

浅

少珂는것〔日本

Xfli 0 97CI9«0 况

발수가以는』本實驗외 安定性외向上은 이와같은 結合®외除去作用 이

is

水

畲

酸의 資度가놏을수륵 커지는것을 意 味콰는것이나 이V對

暨

詳詞한考察은 第三報

로미른다。

C)■畿化

溼

度의텨#

第一表외 實噂果롤 끈

m

로列記하면 » 二表요같다。卽同一한*化落올 使用하여 同 一«타

FFT

서 難｛匕달•

・

■ 毒化

温

度가노율수 특 安定性이

缙 i

■할을 色수가있다。도冬水

16

酸

筹

二

麦

皿

A3 谜

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英 쭖 쓱 려

숴 쎠 볂 . 죄

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^i n I B U 21 31 12 22

整

13 23 33U

24 31 15 25 35 16 26 36 17H

37 18 23 38

含有표이 적은醴化港中엑서 W化한三膏酸繼維 索일수록

温

度上昇에竺羞安定性외向上率이 良好한傾向이 있다詩晌詳三醇酸

譲雒

素는. 木 來부터 그安定性이 적으므로 _ 다시 말하먼 本來 부터 그結合硫酸量이많으므로 溫度上昇에依한.

結合磷酸量의除去率 다시말하면 安定性의

囘

復 率이 本來부터安定性이높은 三醋酸首曜素에比 하여 良好하게되는것이라고 生覺하는바 本實 驗結果에對한 詳細한考察은 第三報로미룬다6

（ 5）

結 »

氷醋酸으로 前處理한纖維素原料를 氷醋酸 無 水醋酸 硫酸及 非溶劑인

Benzol

로 構成된 醋酸 化浴을使用하여 各種의條件下에서

繊

維狀으로 醋酸化하여 읻은

繊

維狀三醋酸苜曜素외 炭化溫 度를 測定하고 또 그醋酸化時間과 比粘度를 測 定檢討한結果 下記와같은詰論에 到達하였.다。

1 ）

無水醋酸量의 增加는 安定性을向上하고

■比#:■度를增加함 反應速度에는 別로 즌影響은언 으나 無水醴酸量이 極端으로적을때 애는 酣酸化 時間이 多少遲延뇜。

2） 诺

酸化溫度의 上昇은 安定性을 向上함 同時에 比粘度를減少하고 醋酸化時間을短縮함。

（ 第二報） 瘙維狀三醋酵 鬻 維素의 安定 性에對한 醋酸化浴보의 氷醴酸 疏 醯 非溶劑의量 및藩維素原料의壬響

匸 總括

本裁

吿

는

笫

一報에이어서 商暖狀醋酸化에있 X 서 醋酸化浴中의 氷醋酸, 硫醋

Benzol

의量 及纖維素原料■의 種類가 製品의 炭化溫度에 미치 는 影響을測定하고 아울러 그比粘度와 醋酸化 速虔를 檢討한것 인히 그結果는 다음과같다°

1.

氷醋酸과硫酸의增加는 共히 安定性을 阻 言함 또比粘度를 減少하고 醋酸化時間을 短縮 . 함。

2- Benzol

의增加는 安定性에對하여 즌影響 이 없음。

3. a.N.N.

木材

Pulp

는 가장反應이迅速하 고

Tissue paper, Linter,

葦人絹

Pulp,

亞硫酸

，、絹

Puip

의 順序로反應性이 低下뇜。

（ 2 ）

實駿及誌!院流

한:以外해는，筆—L報외 二 것과同-. 함,

C*）

血酸使尾量의，

缰

第一報第_表외 實

験

에서는 氷醋酸외量을

13g

으로一定하게하고

j

토水醴酸量만을 漸次增 加하였으# 本實驗에서는 （無水醋酸+氷醋酸）

=200c.c.

이라는條件下에서 象水醋酸量을 潮 次로 增加할때에 生成하는 耕維狀三醴酸繼定 素의 安定性과比話度를 測定하고 同時에 그濫 酸化速度를 觀察하였다。一

이리하여 그結果를第一報第一表의 實驗結果 와對照하므로찍 間接的으로 氷醋駿量의增加에 對한 影響을 檢討하였다。

實

験

結果는 第-•表와같다o

第一表 氷醋酸使用量외影響

区

喰溫度

室號，。

〜

^{無宛氷陽 酸酸}

¹

^{酸 炭大沮魔（b）} 鳶圖 比希度 (c.c.'|；c.c.：^{屈쐬中期終路}径호:均

(hrs.) (筮) 41詞 200 13 232 2쪄 2서 239 15.6 90.0 42 ■ 178 22 222 쎠 245 232

16.0 8L2 431 r 156 45 217 22S 232 225 15.5 57.3 44 * 133 67 211 21J 226 218

18.5 44.0 허 ・

111 89 1991 208 216 207 22.5 40.0 46| ■ 诚UI

199 206( 213 206 30.0 313 51 40 200 13 235 2461 269 249 -6.5 J54.4 52 . 178 22 229 240 260 250 6、5 55.5 53 ■ 156| 45 225 233 240 237 7.3 45.0 54 * 133 67 215 223 231 223 8.7 3&2 55 * in 89 212. 220 226 219 10.7 28X3 56 * 89 III 2(이 214 219 213 13J 21.0 _57 r 6Y 133 199[ 209 212 207 18.0 1&4,

Cellulose 20ter z 備考：J権_{通條件］ Bead 350c.c.}

O28oe.

200&c.

本實驗에있어저 氷醋酸量을

渐

次로 增加하느 것은 同時에無水醋酸랔을

200<g

로부터 漸次 減少한는것인 비 第一報第一表와 第二報第一表 틀 對照할때에 氷醋酸을增加하므로쩍 招來되 는安定性의 低下외程度가 無水醋酸의 低下에 依하여 招來되는것보다도 훨씬즌것을 알순가 았다 따라서 醋酸化浴成分中의 氷醋酸료외增 加는 製品의安定性을 阻害함을 알수가있다。

28 —

( 4 )

ra使用量의s

觸諜르使用한 云酸量의變化가 醋化物외安定

tt

醋化時間 及比粘度액 미치는 薑客흑檢討하였 다。實公結果는 第二表와같은머 磕酸외使用量 이 增加할수록 安定性은低下카머 醋化時間은 短縮되고 比粘度는減少함을 알수가있다C

第二

麦

硫酸使用量의影響

Cdlukne

枝水窗酸 Beosol

20g 1%

67g 350c.c.

備考：共海箍件

(5 ) Benzol

使用量의影客 實畏牯果는 第三表와같라.

第三表

Ben

旬

I

使用量의影響

:共M件

實陰 Benz시1 炭化指녀t_CC) 俸化畤間［比粘鹿 番凌；cd!呐嚴中歸終跡平均［(队)［(%>

7L 3떠 221| 2371 245 72 科 20神 쩌 아S1 73* 飼 2国 쒀 2釦 7« 4허 쩌 씌 242 7S 5001 2(U 22S 245 76i 591 210| 22S 240 T7j 써 쪄 22』242 78j 750| 2 숴 228)242

226

225

15 더 5L3 IS녀 55-1 18JM 49.1 22.ol_ 40・B 41.8 25.W 29.1 호여 38.9

35.01 363 2%15bc.cr 45c.c.

0.28c.c 3bC CcHoIobv

*. s at a »

部酸化温度

卽

Benrol

使用돝의 薄加는 防咬仁麴의 安定 性에는 明影簪이어으며 眛化時間의

运

長을 招來하였다。

Benzol

使用量의 培

I

는

毎

酸化 浴의 成分인 M

缕

水醋酸 及氷船M의 濃度를 一率로 稀導하는것을 彦味한다,

扭

의

话

擇 은 安定度를 增加할것이나 竺水藤裝의 凭釋은 그와 反對로 安定性을 低

F

할것인톄 이兩者이 反對條件이 資等으로 作二하여 서로 相段된

错

果 實驗

気

果옉 있어서

Ben

그盛듩의 增如는 安 定性에 封하여 大體로 •즌 影警을 가져오지 않 음을 알수가있다。醋酸化殍間이 延長된것은 前記한 醋酸化洛의 三成分의 活棒이 모다 位 應速度룰 더길거하는 方向으M 作用되거 T문 이다。比粘度가 若干低

F

한거은 酷酸化持間이 延長된 結果 醴駿化浴中액

1’

斑하는 遊幕磕酸

의 時間

运

長엑 依란 互苗度低

F

의 作用이 磕 酸浸度

诚

少엑 儘란 二斗反對의

効

果보다 -匕거

나타난것이라그 生覺환다、

6) 鸯搴耋

原科익 密團읙 影霎

實僉結果는 第四美애 表示된 바•와 같이 rt.

N. N. Puip, Tissue paper. Linter

갈- 人絹

Pulp,

木材

対

人絹

Rip

의 順序로

区

뵤性이 良好 하며 特히

aN_N-PMp

는 다튼

St

推素에 比하여

|8

等으로優秀함글 알수가있다' 또各厘 人幣用

SulpUte Hdp

도 醋酸化

温

度를 놐이 크 琦

袤

使用 륰을 適當히하면 充分이

锤雒状

醋

歴

化法여 利 用할수 있음을 알수가 安는태 普通人箱用木材

Pulp

를 醋

89

話

1

素婪造原杆로 使用할수긴데-

는것은 注目할일이라고 生覺천디r

—30 —

第四表 績鬱素原料의也외球

實

H

^{纖繼案原科와建類}

火 A ^度 CO ■化時間 比粘鹰 ) C.C.

始tt \ 中ft ! 終S 卒均 (hrs.J 璀）

Tissue Paper

〈美国童; 岫 219 234 253 236 호 3 20.8

82 • i。・28 221 210 258 239 15。 45.7

83 Liater 0.56 223 238 253 238 4-2 18.9

84 갈（코E（人絹잘프

"■허口二業） 0.56 으 8 231 248 233 12.0 14.4

85 0 0^8 228 호 38 252 240 1 25.0 32.3

86 木材서

青

岸製紙J 056 224 2勿 2U 234 1 15.0 1 15.S

初 « N N. Tulp

LanterJt) \ O.K 224 250 268 i 247 1 4.6 34.8 88 a \ N. Pulp

jz Tissue Paper 1 0.14 228 243 258 1 243 1 5.3 1 33.5

共通條件

20 흥 33 c.c.

13 c.c.

350 c.c.

60"C

（ 7 ）

市奏와의比戰

木置魚

钻

果에依한

繊

維狀三酣酸

譲雒

索의 品位을 市販醋酸버隹素아

ASsne

可涪性）외 二 것 가比皎하거 爲하여 혁照列

舉

하면 第五

发

와 같•다。.

第五表 市!反醯酸

譲

維素와의比較

'

丄

二_ . n .. - „

1 „ n

象花티比 粘 壹醋餃化르間*

4t t

實뎠但•號 熨 8 싀 理 源 ! 原 料

k

平

约 x"G）i

（%서

（hrs.

』

C>]

;21 纖；龍狀三酷酸巍維素 l«.N.N.Pulp , 248 ・ 78.1 13.0 60.7

i 37 ：同 上 '回 上 1 242

1 ； ^{23.3 9.0 60^}

■ 66 In) ± ［同 上 1 251 26.1 19.5 61.1

'35 间 上 匿入絹Pulp 즈40 32.3 25.0 —

市販畫酸纖維素 'Linter

' _ i（日本1937年度_ ____________________ 215 41,1 ^一 54.5

' 鬲 上 向 卜

230 65.1 - 49,1

! 番酸人福 伺 上

_ （ 美國 Celanese M3打年度裏品） F미 上 220 22.5 - ^一

■I k

結果를볼대 邁切한 濫戳化條件을

垛

擇

J

면 市寂各種酷球維素製品에比하여 安定性 -■ 흩씬크고 또 優秀한 粘度的性質을가진 衡須」氏三蘇酸議

锥

素를 從來提案된 各種의安定 七操作을

経

由함。; 없이 直接笑造할수 只음은 宣수가 弘 다。

〔 8 ：詰謠

氷醋酸오로 前

虑

理한

M

素原料툴 水噸 無水醴酸 硫酸及非溶劑인

Benzol

로 幕成둬

S

酸化浴을 使用하여 各種외 條件下애서 携課狀 으르 醋酸化하여 얻은

a

허保狀三醋迎維素외

发

化溫度를

测

定하고 또 그酪酸化畤間라 比粘 度른 測定殮討한桔果 •下把와같은

转

論에 到逢 하였다-

1）

氷

謡

好의地加는 安定性음阻害w 何時

에 比粘度룰 減少하며 醋酸化時間을 多 少短縮함

2) 硫酸使用量외 增加는 醋化物의安定性을 阻害하고 그粘度를 從下하는同時엑 津 化時間을 短縮함

3) Benzol

使用量의 增加는 安定性에對하여 別로 宅■影響은 없옴 그러나 醋化時間을 若干延長하며 ■比粘度를 多少低下함

4)

纖維素種類의 影響으로서는

a N. N.

Pulp

가 가장反應이 迅速하고,

Tissue Paper, Linter,

.갈人絹

Palp

木材人絹

Pulp

의順序로

畲

酸化時間이 延長됨

5

〉適切한 醴酸化條件을 採擇하여 醯酸比

하므로셕 市販各種醋酸畿維素製品에 比 하여 安定性及粘度的性質이 優秀한

繊

維 狀三醋酸毓£素를 政提案된 各種의安 定化工程을 經由함이없이 直接製造할수 있음

6)

適切한 醋酸化條件을 採擇할T 엑는

Viscose

人絹用木材

Palp

도 이것을

蔺

躍 狀三醋酸纖維素의 原料로서 充分히 使

用할수있음

(第三報) 纔維狀醵酸化反虞에있어 서 製品의 安定化및 그 生成反窿의 機構에 闕한 考辜

CD

總指

第一報及 第二報에서 著者는氷醋酸으로前處 理한 纖維素原料를 氷g 無水醋酸" 硫酸及 非溶劑인

Benzol

로 構成된醋酸化浴을 使用하여 各種의條件下예

繊

椎狀으로 醋酸化하여 얻은 議維狀三醋酸

繊

維素의 炭化溫度를

测

定^하 고 또그粘度와 醋酸化速度에 對하여 檢討하였 다。

本報

吿

에서는 以上•얻은實

験

結果에 依據하 여 二安定化及醴酸化反應의 機椿듈 考察한結 果

Acetyl

硫酸生成의 •反應速度가 一種의 可逆

H

應처럼 無水醋酸及氷酸醋의 量。* 依하여 »

N

한 影響을받는다는 前提:下옉서 著者가 얻은

V

든直歇結

舉

를 合理的으로 說明할수있음을 알았나,

(2 丿

考察誌果

' Arakt

氏논 液相醋酸化反應예

閲

한 接精機博 에 對하여

研

究한 結果

CH

本工化»

45 940(19 42)

〕醋酸化反窿에있어서의 接

I

盼作用은

A)

疏酸이放出하는

Proton

及 不解盤分子의 活性賦與能

B)

쇼

cetyl

硫酸을 仲介로하는 中間化合物 의 生成反應

의 兩者에 依하는것이며 兩機能의 比例는 그따의反應條件에依하여 支配된다고하고

B

의反應은 다음과같은 機博애 依하여 進行되는

것이라고하였다。

CriI-OH + CHQOSO+H-rg - SO4I< * CHYXXJH……⑴ CeU-SO4H4-；CH3CO:O-»Cell - OOC.CH3 + CH3COSO4H-(2!

第一報第一表의 實驗에依하면 無水蟠酸量이 增加함을따라 安定性이 向上하였다。

醋酸化反應이 進行함울따라

Celluk

住의

OH

基가漸次:로 醋酸基에依하여

谴

換也和되는結果 그反應末期에있어 서는 主로前記간

Araki

氏의 反應

(2)

만이 進行하게될것인에

(2)

의反應速度 는-主로無水醋酸이

Cellulose triacetate

의

mieel

•內에 浸透하는速度에 支配

CSakurada,

日本工 化，

36 720 U933 ，

〕될 것인바 勿論⑴의 反應은 不均一系反應이므로 一•般均一系

仅

庭;과•는 模 樣이다를것이나 醋酸化浴中의 無水醋酸의濃度 가 클수록

micel

內에浸透하는 無水醋酸이 量 을增加할것이며 따라서醋酸化浴中의 無水噩酸 量의增加는 結局에있어서

(2)

의反應을 促進하 게되므로因하여 醋酸化物의 蔬酸結合量을 減 少하게되며 따라서그安定性을 向上하는것이라 고 生覺할수있다o

Araki

氏는 比較的多量의硫酸을 使用하는液 狀醴酸化에있어서 醋化物의結合硫酸은 醋化溫 度의上昇及硫酸使用量의

诚

少에依하여

减

少 뇜을 證明하였다。〔日本工化»

£5 935 11940

〕 本實驗에있어서 酣化物의安定性이 醋

彳

適匿 의上昇及 磷酸使用量의

诚

少에依하여 向上하•

는것은

Araki

氏의 比較的多量의 蔬酸을使用 한 液狀醋酸化에 關한結果가 本實驗과같이 少 률의硫酸을 使用한纖維狀醋酸化에도 適塚되드

—32 —

蔓

矗化很쇀"，珍曜畛:支配하는것온 主뢰密化

^툐芝着車쑈 題

ifi 囱

匯城眸

O Sulph

。

KfiKAraki

… 予 氏혀後햐或也如빥藤釦의作用은

毎

텽

萤

헥 ' "比하면 겉是呻할것어므로 醋酸化

4

上

顾

한

* 境酸이量야 一定한

B 矿

摩化浴中액存在하는 曜 幅

Ifc

酸의墨이

醺

化物외比粘度를 庶定할거葺다。

(1941)

〕의 祓少가 二重으妄日屋釁

険

너起因 하는 긏이라고 由巨타如 .

第二＜第二와實馭心어

A smi

盧酸외 使用量와增加가 反風睥置의短通

5

來하는것 온 當

废

한일이미 도

琏国

번土을增加할수토 SSt 化浴中엑 存:在하는遊

19

旗

潅 E

의 量아最加퓔것이 므로• 그眦作用으로因하연 醪化物쾨比粘産가 低

F

하는것도 容易野차詮明할수?!다。도 第二 報第一

类

의

«S«＜H

永酣酸의堆力

r

가 反應速 度 를增加하 는 것은 氷舊燹이 原料

OUulose

及 醋化物을 *化하여 • 고

m

心間

BE

卷 코

4

하므- 로7 無水菴酸의摩透速度을*하

4#

타나는 배 起因하는컷이라하玫댜須그러나 다응의認專 實은 이것을어W게 詮明할수 잌을

戋

인가?

(: 1)

氷臨허

I

의 地加카 安定性:을 阻害카 는것

前記反應

C2)

는 不可逆反應이머로 氷 醞酸이 此反應을 抑耗핱길이없을룬만 아니라 도리어 水隧酸은 甘合硫酸읃 匱換分解할 可

锤 [Araki,

日本工化

46 938 C194M)]

이 全혀없科않음-

( 2 ;

水碧酸量의 地加再 ■比粘

麦

홀 霞

F

卦

는것 - " '' ' 'A；

I

3 ) 缕

水釐酸量외

遗

隹가 比脾

&1!

곤

E

하는겇 . . • •广";

c 3 ；

集水

醛

酸賢와 增

况

카 反

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앗

责

影響이업

I

는것 •-■ _

Sakurada

氏饕흔

16 觐

瘡中의 . ＜. * 酸의 波産만아 反

SE

速度:틀

卖

配할걸

이므로 외議度예는

気

關하다

CH ^cX{b.4GR151 (1937)3

모하다 前 記한

Araki

氏와,醋酸化

戦

g 認定 한다면 反鼻:

Z)

외速崖느 無;水

费

酸의 溝度외 影響울 입 어 야할것 임

■工러먼 前記第二及第三凝問엑엤어서

TiffiSt

及每水醪酸이 比粘度애影響을 준라늑릌忒흔 水酣翌貝冬水g의費히 醋化浴中왁 遊*

废

외 量

H

睡카 었다는컷을 童味하지않을수

H

다V 一 . '

H^O4+(CHsCOj/X^CHsCO 80

也

*©BH&QHrVD

本實驗허旦 使用한硫酸외롤은

気

和酸身量 에 足하먼堆스少量이라는 事實엑비후아. 果卷註

( 3)

式액엤아시 無水脣酸及水醋酸와*어

C3

虎 의反應速度에 즌形*을 가저을수있*것인가y二 對하여는愼或컥 考慮할問題일것이다

S-

고러나 關

B

하第二及第三외疑問울 룰거當하­

여는 이前提星 鑒하지않을수가설다。卽 이훈 前提로臻

V＜

는 第一 第四 외疑問자지도

会

讐 으로 證明할수있기 T룬에 이 액對햐碑는 今셥X

研

究훌®

BE

科가로하크 于先 本報•

吿

隣컨어서는

이 것을릊

买

한다는 前提下에 서 前^承珀諸疑 問

S5

을

僱

尊하려한다。 、

关

& (釦式읙있어 서 氷鶴酸의

册

는

丄

頌

K

酸生

质

을-押壓할것이으로 酹化浴普J는 墨潔 硫酸으로 荏在하는量이，많아겨土蕉住物의■比 치

涙

가低了하는것이미 도銓水壽

at

』

jt 呉 莲

올.타액■느

丄

와 反對외 球의 알어如藏或문보：

醴

＜t

的효■•比粘度가 놋아저는것아라조^證明할：

수기: 잇評

F

느도陋水鞭와 使用롳조蜂궈토

痈赛

關투하

C2?

式의反崖어

Jgg 尝

효 하

1

匠 으로

H

쏴는프化反陸速度系滅咨狀초 反面에，

(3)

式헥餃한

Aeetyl

盛함可 起因한 羸■聲酸의 好養京就

■城酸이故出하노

P*m3W 麼阕质

聲善 性賦

舆

能에依旺接新탸心

谴

묘효

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竺

948(1

遑，의 袂虫휴招來할共이흐，츠

H

兩者와 相辰作

甩

하 쵸호聲殺하여 全

16

외反

瞄

盧度**는＜•

존變化가 업K되논것이라고 生黑할수가있다。..

無水僧酸列袞斐가

M

히적을때

4

는 後*외作

-33

用기 前荐괴作用보다 優勢하므로因하여

KK

時間이 多少廷長되는弟一報弟一表汗 責

设

結果

를가겨오는것 이라고 生류한다。

또氷醋酸의 增加카 安定性을 題害하는컷 W

( 3 )

式에잇 어 서

来

醋酸«增加가■

Aeeb l S ：

云킈 生成을 抑制하苴 타라서 遊離曲族을 많케갈

错

果 後疏酸에佼한 結合硫酸애對한 保護作用

CAraki,

日 本工化』

419 (1941)

〕에基因하여 審

殴

化反應末期의

(2

成«<

06

한 無水醋酸이桔合

诫

酸分解作用을 抑制하처돠므로 이러한作用이 安定性의 低下를 招來화는것이라고 解擇할수 .있다- 이와같이

(3)

式에依한

Ace

切

I

疏酸生 成의 反應이 一種외可逆反應과갈이 그系의 無 水泌酸及水蘭酸의 濃愛이依하여 頌著한支配를 받을수있다는前提를 是認한다면 第一乃至第四 項의 모든段目을 合理的으里 說明할수있음을

할수카있다。

(3) ^結 B

I

或 孟弭拿

H

匕

项

應예

u

어서도 그

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«

関 Arakl

氏가- 提議간

1 • 质

發이 放出하는 Ji. 作整證公子듸 活性賦舞能

2)

Ac#I

疏酸을 仲介로하는 中間化合物기 生或反縹

의雨者액依하여 酣酸化成應이 進行되는것。:라 는詮을

acet 卩

硫匿生成反應의 反度速璋가一種 외 可逆反髮가같이 '無水福

袤

及氷盟族의 量에 依하여 顯著한支配룰 받는다는前提下에서 適 用할T예는 그安定化及反應喪構를 잘設明할수 잇음을알았다。

立凋 눌:大梃 H科大尊 g긔두I。月 30 B 受環)

各種合成 繊 維를 塩酸處理하였을때의 强伸度變化

李 升 基 黑 坂 玉

I ^緖莒

合成

键

維는 一般的으로 駿亳나 ••알칼리-엑 容하쾨 大端斗 强하여서 天然鑼와는 到底히 비 길바가 아니라므 生

饶

되고 있다。그러다 合 成讖

锥

의 酸及.알칼리“

虑

理에 關한 系

铤

的實 驗跟

吿

는 거의 엀는 狀態이다。故로 어면 合 成漸가 어 민 種類의 酸에 對하여 어느程度 强하目•는 것은 勿論, 甚한 慮理들하여 强伸度 에 큔 變化둘 일으키 게 하였을때 엑 그 變化県 因이 重合度의

暨 F

에 있는것인지 我흔 랄은 곳에 있는것인』全허 몰으고 있다。著者等은 이 뢰；에 關界여 詳細킥 其杳하기 爲

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•여서 本 實琅W 하었다C

그런티 合成鹹維외 硫酸處理해

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實豪븐 多丸不无令하」合或一號에 關하여저 임

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警

者의 한 사람이 報

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한바 있고(李자基. 化&;

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濱集 第

6

輯,

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나이론”엑 關하여 呵느 n 田氏

««> P.

25)&辻氏(化畏講演案第

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辗吿

가 있는 故로 本實玫애서 는 主 로 窗妄

虑

理에 關한 硏究를 하였다。本試

験

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冃

한 合成織

谁

의 試料는 다음의 七種類다。

PoiTvinyl aleohc^^ z 合成一凌 카비』아

JN

。丄捲肆盘检)

Po^TTinyl chloride^ ； 니 호리 즈、SL Xa.2; P. C.耗驻 Polyamide X ; 나이론

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實驗方法

위의 各種

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懲量의

° ・ L 1.

5, 10, 12.5, 15, 1T.5, 20^

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