충격 보강제와 탈크를 이용한 PLLA 얼로이 연구
정 동 석*․ 남 병 욱*,†․ 장 미 옥*․ 홍 채 환**
*한국기술교육대학교 응용화학공학과, **현대자동차
접수일(2010년 4월 30일), 수정일(1차 : 2010년 5월 31일, 2차 : 6월 4일), 게재확정일(2010년 6월 10일)
Study on PLLA Alloys with Impact Modifier and Talc
Dong-Seok Jeong*, Byeong-Uk Nam*,†, Mi-Ok Jang*, and Chae-Hwan Hong**
*Department of Applied Chemical Engineering, Korea University of Technology and Education.
**Hyundai-Kia Motor Co., Ltd.
(Received April 30, 2010, Revised May 31, 2010, June 4, Accepted June 10, 2010)
요 약：본 연구는 이축 압출기를 사용하여 생분해성 고분자인 Poly-L-lactic acid(PLLA)와 충격보강제로 Poly (ethylene-co-glycidyl methacrylate)(EGMA)와 Engage를 각각 PLLA에 대해 100/0, 75/25, 50/50, 25/75, 0/100의 조성으로 블렌드를 제조하였고, 3개의 PLLA/EGMA 블렌드에는 탈크를 첨가하였다. 이를 DMA, FESEM, UTM, Izod 충격시험기를 사용하여 PLLA 블렌드의 모폴로지와 점탄성, 기계적 특성을 측정하였다. DMA와 충격시험 기의 측정결과 EGMA와 Engage의 함량이 증가함에 따라 상온에서의 저장탄성률이 감소하였고, 충격강도는 증가하였 다. 한편 탈크가 첨가되면 저장탄성률은 증가하고 충격강도는 감소하였다. FESEM 분석으로부터, 매트릭스에 도메인 이 잘 분산되어 있음을 알 수 있었고, UTM을 통하여 EGMA와 Engage의 함량이 증가하면 굴곡탄성률과 인장강도가 감소되지만, 탈크를 첨가함으로써 이를 보완할 수 있었다.
ABSTRACT：In this work, PLLA/EGMA blends were prepared by melt blending of biodegradable Poly-L-lactic acid(PLLA) with Poly(ethylene-co-glycidyl methacrylate)(EGMA) and Engage as impact modifiers by twin screw extruder. Blend composi- tions of PLLA/Impact modifier blends were 100/0, 75/25, 50/50, 25/75 and 0/100, respectively. Also, Talc was added to 3 PLLA rich phases on PLLA/EGMA blends. The morphology, viscoelastic/mechanical properties were characterized by FESEM, DMA, UTM and Izod impact tester. DMA and Izod impact test data showed that storage modulus at room temperature with increasing EGMA and Engage contents decreased, and impact strength increased. However, storage modulus at room temperature increased by adding talc. From FESEM image, we observed that domain phase was well dispersed into matrix.
Although the tensile strength and flexural modulus were decreased with increasing the content of EGMA and Engage in them, they could be supplemented by adding talc.
Keywords：PLLA blends, morphology, viscoelastic property, mechanical property
†대표저자 E-mail: [email protected]
Ⅰ. 서 론
최근 지구 환경에 대한 주요 관심은 화석연료의 고갈과 함 께 나타나는 이산화탄소의 축척으로 인한 지구 온난화의 문제 이다. 이를 해결하기 위해 탄소를 기본으로 하는 석유화학 플라스틱에서 생분해성 플라스틱으로 대체하는 연구가 활발 히 진행되고 있다. 생분해성 플라스틱은 환경 친화성이 매우 우수하여 온난화의 원인이 되는 이산화탄소 축적에 영향이 거의 없다. 이것은 생분해성 고분자가 생분해를 하는 과정에 서 발생하는 이산화탄소가 식물의 동화작용으로 다시 식물 원료로 재생시키는 순환 과정을 거쳐 자연적인 탄소 순환 고
리에 들어있게 되기 때문이다. 따라서 기존의 석유화학 플라 스틱 제품들은 생분해성 고분자처럼 친환경적으로 재생이 가 능한 저탄소 녹색 청정소재로 바뀌고 있는 추세이다.1-3 우리나라의 경우 생분해성 플라스틱의 실용화가 미미한 편 이었으나 2001년에 ‘쓰레기 종량제 봉투 제조 시 생분해성 소재 함량 30%이상 사용의무화’를 위한 환경부 지침이 개정 되고, 2003년에 실시된 일회용품 등의 사용금지 법안이 실시 됨으로 인해서 우리나라의 생분해성 플라스틱 시장도 급속하 게 성장하고 있다.4
생분해성 플라스틱 중 대표적인 재료인 poly(lactic acid) (PLA)는 최근 크게 각광 받고 있는데 이는 다른 생분해성 재료 에 비해 비교적 가격이 낮고, 제품성형이 용이하며, 우수한 기계적 물성 등의 많은 장점들 때문이다. 또한 PLA는 환경
CH2 CH2 CH2 C CH3
C O
O
CH2 CH CH2 O
n m
HO PLLA
CH2 CH2 CH2 C CH3
C O
O
CH2 CH CH2 OH
n m
O PLLA
EGMA CH2 CH2 CH2 C
CH3
C O
O
CH2 CH CH2 O
n m
HOOC PLLA
CH2 CH2 CH2 C CH3
C O
O
CH2 CH CH2 OH
n m
O C
O PLLA
EGMA
Figure 1. Reaction of epoxy group of EGMA with PLLA.
친화적인 소재로서의 플라스틱 제품 응용뿐 아니라 생체적합 성이라는 큰 장점을 가지고 있어서 의료분야에서도 활발히 활용되고 있다.1,5,9-13
그러나 PLA는 여러 가지 장점에도 불구하고 내충격성이 작고, 석유화학 플라스틱에 비해 낮은 열변형온도 등의 단점 으로 인하여 대체 제품으로 사용하기에는 부족함이 있다. 특 히, brittle한 성질로 인하여 충격강도가 낮아 자동차부품 소재 용도개발에 제한을 받고 있다.1,5-9
이러한 충격강도를 개선하기 위하여 PLA에 poly(3-hydrox- ybutyrate) (PHB), poly-(methyl methacrylate) (PMMA), poly(vi- nyl acetate) (PVAc), poly(ethylene oxide) (PEO), poly(ε-capro- lactone) (PCL), poly(ethylene-co-vinyl alcohol) (EVOH), poly(p- dioxanone), poly(vinyl alcohol) (PVA), poly(4-vinylphenol) (PVPh), polyethylene (PE), poly(hydroxy ester ether) (PHEE), poly(buty- lene adipate-co-terephthalate) (PBAT), poly(butylene succinate) (PBS), starch 등의 다양한 고분자와 블렌드 함으로써 기계적 물성을 개선시키려는 많은 연구가 시도되었다. 하지만 이들 중 PMMA, PVAc, PVPh, PHEE는 상용성이 있거나 부분적으 로 상용성을 확인하였지만 나머지 대부분의 고분자들은 상용 성이 없다고 보고되었다.14 고분자의 상용성은 충격강도에 큰 영향을 주기 때문에 블렌드에 있어서 중요한 부분을 차지한 다.15-17 Figure 1은 poly(ethylene-co-glycidyl methacrylate)(EGMA) 의 에폭시기와 PLA 말단의 히드록시기와 카르복시기와의 결 합과 이로 인해 생성된 하이드록시기의 수소와 카르보닐기의
산소의 수소결합에 의해 상용화18 될 것이라고 판단하여 실험 을 진행하였다.
본 연구에서는 poly(L-lactic acid) (PLLA)와 충격강도가 우 수한 EGMA를 이축 압출기를 사용하여 용융 블렌드하고, 또 한 PLLA/Engage 블렌드를 제조하여 물성을 비교하였다. 추가 적으로 PLLA/EGMA 블렌드에는 무기물 탈크(talc)를 첨가하 였다.
DMA를 이용한 점탄성 특성 분석과 FESEM을 이용하여 상 용성 여부를 고찰해 보았으며, 아울러 UTM와 Izod impact test- er로 블렌드의 기계적 물성을 측정하고 충격강도 개선의 효과 를 확인하였다.
2. 실험 장치 및 방법 2.1 시약 및 재료
PLLA(4032D, melt index 6.5 g/10min(2.16 kg, 190 ℃))는 NatureWorks사에서 구입하고 EGMA(8 wt% glycidyl meth- acrylate, melt index 5 g/10min(2.16 kg, 190 ℃))는 Aldrich에서 구입하였다. 또한 Engage (Engage8200, ethylene-octene copoly- mer, melt index 5 g/10min(2.16 kg, 190 ℃))는 Dupont-Dow Elastomer 사에서 구입하여 50 ℃에서 24시간 건조 후 사용하 였다. 무기물 탈크는 평균 입경이 4 ㎛ (1250 mesh) 인 것을 사용하였다.
Table 1. Compositions of PLLA Blends
Grade PLLA
(%)
EGMA (%)
Engage (%)
Talc (phr)
PLLA 100 0
PL75EG25 75 25
PL50EG50 50 50
PL25EG75 25 75
EGMA 0 100
PL100EG0Ta10 100 0 10
PL75EG25Ta10 75 25 10
PL50EG50Ta10 50 50 10
PL75EN25 75 25
PL50EN50 50 50
PL25EN75 25 75
Engage 0 100
2.2 Blends 제조
본 연구에서는 건조된 상태의 재료를 Table 1과 같은 조성의 무게비로 컴파운딩을 수행하였다. 컴파운딩은 BAUTEK사의 BA-19 이축압출기(L/D=42, 19Φ, Co-rotating)를 사용하였고 압출온도는 180～220 °C에서 200 rpm 회전속도로 하였다. 첨 가제로 1, 2차 산화방지제를 각각 0.1 phr 첨가하였다.
2.3 FTIR 측정
EGMA와 PLLA/EGMA 블렌드의 에폭시 그룹 유무를 확인 하기 위하여 Bio rad사의 FTIR(Fourier Transform Infrared Spec- trometer, FTS3000)를 사용했다. 파장범위는 4000～650 cm-1에 서 측정하였고 scan 수는 16, resolution은 8로 분석하였다.
2.4 점탄성 특성 측정
유리전이온도(Tg)와 탄성률을 확인하기 위하여 동력학적 점탄성 특성 분석으로 Perkin Elmer사의 DMA(dynamic me- chanical analyzer, DMA8000)를 이용하였다. 승온속도는 2 ℃ /min으로 -80 ℃～100 ℃까지 질소분위기 하에서 2 Hz로 진행 하여 PLLA 블렌드의 저장탄성률과 tan𝝳 를 측정하였다.
2.5 FESEM 측정
제조된 블렌드의 계면현상을 비교하기 위해 compression molding으로 만들어진 시편을 액체질소에서 급냉시킨 후, 절 단하여 파단면을 얻었다. 120초간 백금 코팅 후 JEOL사의
FESEM(Field Emission Scanning Electron Microscope, JSM- 7500F)을 사용하여 파단면의 모폴로지를 관찰하였다.
2.6 기계적 성질 측정
블렌드를 통하여 얻어진 시료를 각각의 규격에 따라 200
℃에서 compression molding하여 시편을 3개씩 제조하였다.
가공된 고분자 시편을 대상으로 만능시험기(UTM, Tinius Olsen, H5KT)를 사용하여 인장강도(Tensile Strength, TS), 굴곡 탄성률(Flexural Modulus, FM)를 측정하고 평균값을 취하였으 며 상온에서 ASTM D790, ASTM D638에 따라 측정하였다.
아이조드 층격강도(Notched Izod Impact Strength, IS)는 상온 에서 Izod 충격시험기(Sejin, SJTM-131)를 사용하여 평균값을 측정하였고, KS M 3055에 의거하여 시행하였다.
3. 결과 및 고찰 3.1 FTIR 분석
에폭시 그룹은 보통 세 개의 흡수 피크를 나타내는데 128 0～1230 cm-1 범위에서 중간세기의 대칭 신축 흡수, 950과 815 cm-1 사이에서 강한 비대칭 흡수, 그리고 880과 750 cm-1 사이 에서 강한 대칭 흡수가 그것이다. Figure 2의 FTIR 스펙트럼을 통하여 996, 911, 849 cm-1에서 EGMA의 에폭시 그룹 존재를 확인하였다. 하지만 PLLA/EGMA(50/50) 블렌드의 스펙트럼 에서는 에폭시 그룹의 피크가 사라진 것을 볼 수 있다. 이는 앞에서 언급했던 PLLA말단에서의 하이드록시기와 카 르복시기와의 결합에 의해 EGMA의 에폭시 그룹의 고리 열림 (ring opening) 반응이 일어난 것으로 생각된다.
Figure 2. FTIR spectra of EGMA and PLLA/EGMA(50/50) blend.
3.2 점탄성 특성
Figure 3～5은 온도변화에 따른 PLLA/EGMA 블렌드의 저 장탄성률(storage modulus)과 tan𝝳 에 따른 Tg를 각각 나타낸 것이다. Figure 4의 그래프는 상온에서의 저장탄성률인데 EGMA와 Engage의 함량이 50 wt%일 때까지 저장탄성률은 급격히 감소하는 것을 알 수 있고 그 이상에서는 서서히 감소 한다. 또한 탈크를 첨가할 경우 Figure 3(a)(화살표)에서와 같 이 저장 탄성률이 더 높은 값을 갖는다. 이는 탈크가 PLLA/
EGMA 블렌드에 잘 분산되어 강화제 역할을 하기 때문이다.
즉, 전체적으로 EGMA와 Engage의 함량이 증가하면 저장탄 성률이 작아지는 것을 알 수 있고, 탈크가 첨가되면 저장 탄성 률이 증가하는 것을 알 수 있다. 이는 굴곡 탄성률의 거동과 비슷한 경향을 보인다.
또한 PLLA/Engage 블렌드는 PLLA/EGMA 블렌드 보다 storage modulus가 낮은 것을 볼 수 있는데 Engage가 EGMA보
(a)
(b)
Figure 3. Storage modulus of PLLA blends. (a)PLLA/EGMA and PLLA/EGMA/talc blends, (b)PLLA/Engage blends
Figure 4. Storage modulus of PLLA blends at room temperature.
Figure 5. Thermal transition behavior of PLLA blends.
다 Tg가 낮아 상온에서 더욱 유연해지기 때문이다.
Figure 5는 PLLA 블렌드의 tan𝝳 값을 이용하여 Tg를 측정한 결과를 나타낸 것이다. tan𝝳 최대점의 온도는 유리전이온도를
(a) (b)
(c) (d) (e)
Figure 6. SEM image of PLLA/EGMA blends(X5000). (a)100/0 (b)75/25 (c)50/50 (d)25/75 (e)0/100 의미하기 때문에 tan𝝳 곡선은 고분자 사슬의 작은 그룹의 움직
임과 이종 물질의 계면특성 등을 관찰할 수 있다.19 EGMA의 경우 Tg가 약 -20 ℃에서 측정되었고 Engage는 약 -45 ℃, PLLA는 75 ℃근방에서 측정되었다. PLLA 블렌드는 충격보강 제가 75 wt% 이상에서는 저장탄성률이 영(zero)에 가까워지고 상업적으로도 의미가 적어 깊은 고찰은 하지 않고 전체적인 경향성만 나타내었다.
PLLA/EGMA 블렌드계의 경우, 2개의 Tg가 나타나지만 각 각의 Tg가 상대 조성으로 미흡하지만 다소 이동한 것을 볼 수 있는데 이러한 경우 서브 마이크론에서 수 마이크론의 도 메인 크기를 갖는 부분적 상용성을 갖을 수 있는 계로 알려져 있다. 이는 폴리카보네이트(PC)/ ABS계 블렌드에서도 볼 수 있는 전형적인 부분적 상용성을 보이는 계라고 볼 수 있다.20,21 반면 PLLA/Engage 블렌드의 경우 2개의 Tg가 명확하게 분리 되어 관찰되고 Tg의 거동이 경향성을 보이지 않으므로 비상 용성 블렌드라는 것을 알 수 있다.
EGMA와 Engage의 함량이 증가할수록 고분자 사슬의 유연 성을 증가 시키므로 피크가 저온 쪽으로 이동한 것으로 판단 되고 특히 EGMA 함량이 50 %를 초과하면서 고무의 거동이 뚜렸함을 확인할 수 있었다.
또한 탈크가 첨가되면 Tg가 약 5 ℃ 상승하는 것을 확인할 수 있었다. 이는 탈크가 PLLA/EGMA 블렌드와의 상호작용을 통해 고분자 사슬의 유동성을 저하시키기 때문에 생기는 현상 으로 생각된다.
3.3 모폴로지
Figure 6는 PLLA/EGMA 블렌드의 조성에 따른 FESEM 사진 을 나타낸 것이다. 매트릭스에 도메인이 비교적 잘 분산되어 있는 것을 알 수 있고, EGMA의 조성에 따른 상의 변화를 보면 연속상과 분산상이 확연하게 분리되어 있지만 분산상의 직경 이 0.2～2 ㎛인 것으로 보아 부분적으로 상용화된 블렌드라는 것을 확인할 수 있었다. 하지만 Figure 8에서 볼 수 있듯이 PLLA/Engage 블렌드는 분산상의 직경이 수십～수백㎛로 크 기도 클 뿐만 아니라 분산상의 분포도 일정치 않아 비상용성 블렌드라는 것을 확인하였다.
Figure 6(b) (PLLA/EGMA(75/25))의 분산상의 직경은 1～2
㎛ 이고 Figure 6(d) (PLLA/EGMA(25/75))의 분산상의 직경은 0.2～0.5 ㎛ 로 약 4배 정도 크기의 차이가 있다. 이는 두 물질 간의 용융점도 차이로 발생하는 현상으로 용융점도가 작은 PLLA가 분산상이 될 때에는 분산상의 크기가 작아지고, 용융 점도가 큰 EGMA는 매트릭스가 되는 것이다. 반대로 상대적 으로 용융점도가 큰 EGMA가 분산상이 될 때는 분산상의 크 기가 커지며, PLLA가 매트릭스 고분자가 된다.1,22,23 또한 Figure 6(c)를 보면 PLLA/EGMA의 조성이 50/50일 때는 PLLA 가 여전히 매트릭스가 되는 것을 볼 수 있고 EGMA의 직경은 더욱 커진 것을 알 수 있다. 25/75에서는 상전이(inversion)가 일어나 매트릭스와 분산상이 뒤바뀌는데 이도 마찬가지로 EGMA가 PLLA보다 용융점도가 크기 때문에 일어나는 현상
(a) (b) (c)
Figure 7. SEM image of PLLA/EGMA blends with 10 phr talc(X5000).(a)100/0/10 (b)75/25/10 (c)50/50/10
(a) (b)
(c) (d) (e)
Figure 8. SEM image of PLLA/Engage blends. (a)100/0 (b)75/25 (c)50/50 (d)25/75 (e)0/100 이다. 용융점도가 큰 PLLA를 사용한다면 소량의 EGMA를 가
지고 도메인의 크기가 작게 블렌드를 제조할 수 있어 적은 양으로 높은 충격강도를 기대할 수 있을 것 이라고 생각된다.
이는 다음 연구를 통하여 고찰해볼 계획이다.
Figure 7은 탈크 10 phr이 첨가된 블렌드의 파단면 모폴로지 를 나타낸 것인데 탈크는 분산상에는 영향을 미치지 않고 판 상형태로 침착되어 있으며 비교적 잘 분산되어 있는 것으로 보아 탈크의 첨가가 기계적 물성의 향상에 도움이 되는 것으 로 사료된다.
3.4 기계적 성질
UTM과 Izod 충격 시험기를 이용하여 PLLA 블렌드의 기계적
물성을 측정하였다. Table 2에 기계적 강도를 비교 정리하였 고, Figure 9～11은 충격강도, 굴곡탄성률, 인장강도의 변화를 나타내었다. EGMA와 Engage는 낮은 Tg를 나타내며 상온에 서 고무상의 형태로 존재하게 된다. 따라서 이들이 첨가된 고 분자 블렌드는 어느 정도 상용성이 있게 되면 높은 연성 (ductility)을 나타나게 되고 Figure 9에 나타난 것과 같이 충격 강도의 증가를 일으킨다. 순수한 PLLA는 충격강도가 1.9 kJ/m2 이고 상용성이 우수한 EGMA는 25 %만 함유되어도 9.5 kJ/m2 로 5배에 가까운 매우 큰 증가를 보인 반면 Engage가 첨가된 블렌드는 6.4 kJ/m2 로 비교적 작은 증가를 보였다. 충 격강도 향상은 연성이 매우 좋은 두 고분자와 기계적 블렌드 를 통해 입자가 분산되고 분산상과 매트릭스와의 서로 다른 탄성률 때문에 응력이 입자 주위로 집중되어 모체의 충격강도
Table 2. Mechanical Properties of PLLA Blends Grade
Izod impact strength
(kJ/m2)
Flexural modulus (MPa)
Tensile strength (MPa)
PLLA 1.9 4351 50.7
PL75EG25 9.5 2083 39.0
PL50EG50 23.4 448 14.4
PL25EG75 40.4 229 13.3
EGMA >40
(No break) 189 12.5
PL100EG0Ta10 2.2 4488 60.3
PL75EG25Ta10 6.4 2100 40.5
PL50EG50Ta10 20.2 507 16.2
PL75EN25 2.5 2230 36.5
PL50EN50 8.0 300 2.4
PL25EN75 24.4 - 7.6
Engage >24
(No break) - 8.4
Figure 9. Impact strength(IS) of PLLA blends.
Figure 10. Flexural modulus(FM) of PLLA blends.
Figure 11. Tensile strength(TS) of PLLA blends.
가 향상되기 때문에 나타난 결과24로 생각된다.
반대로 굴곡 탄성률과 인장강도는 EGMA의 함량이 증가할 수록 감소하게 되는데 Engage는 상용화의 정도가 작아 더 많 은 감소량을 보였다. 경향을 살펴보면 50 wt%까지 급격하게 감소하다가 그 이후로는 서서히 감소한다. 특히 EGMA의 함 량이 25 wt%일 때 굴곡탄성률과 충격강도의 밸런스를 맞추는 것이 용이할 것으로 본다.
또한, 강화제 역할을 하는 탈크를 첨가함으로써 굴곡탄성율 과 인장강도의 상승을 유도할 수 있고 본 실험에서 이를 확인 하였다. 한편 충격강도는 25 %정도 감소한 결과를 보였다.
이는 PP/EPR 블렌드에 탈크를 첨가했을 때 보다 충격강도 감소가 더 큰 점에 주목하게 되고 보다 세밀한 실험 및 데이터 확보가 필요하리라고 본다.
4. 결 론
본 연구에서는 생분해성 고분자인 PLLA에 EGMA와 Engage 를 함량별로 첨가함으로써 나타나는 점탄성 특성과 기계적 특성, 모폴로지를 조사하였고, 추가적으로 탈크를 첨가했을 때 나타나는 현상 또한 조사하여 다음과 같은 결론을 내렸다. (1) FTIR의 분석으로 EGMA의 에폭시 그룹이 고리열림 반 응이 일어나는 것을 알 수 있었고 PLLA와 상용화 가능성을 확인하였다.
(2) DMA 분석결과 PLLA 블렌드에서 EGMA와 Engage의 함량이 증가할수록 고분자사슬의 유연성을 증가시켜 저장탄 성률이 감소하는 것을 알 수 있었고, 강화제 역할을 하는 탈크 가 첨가되면 전체적으로 저장탄성률이 증가하는 것을 확인하 였다.
(3) DMA의 tan𝝳 와 FESEM을 통한 모폴로지를 확인한 결과 EGMA와 PLLA는 부분적으로 상용화된 블렌드라는 것을 확 인하였고, Engage는 비상용성 고분자라는 것을 확인하였다.
(4) FESEM을 통한 모폴로지에서는 용융점도에 의해 분산 상의 크기가 변화하고 이로 인해 조성이 25/75일 때에는 상전 이 현상이 일어나 EGMA가 매트릭스가 되는 것을 확인하였 다. 또한 탈크는 분산상에 영향을 미치지 않으며 판상형태로 침착되어 있어 기계적 물성을 향상시키는 것을 확인하였다.
(5) EGMA의 함량이 증가하면 그 연성 때문에 충격강도는 향상되고 굴곡탄성률과 인장강도는 감소하는 것을 확인하였 다. 반대로 탈크의 첨가로 인해 연성이 감소되어 충격강도는 감소하고 굴곡탄성률과 인장강도는 증가하는 것을 확인하였 다. 또한 Engage는 EGMA와 같은 경향을 보이지만 비상용성 으로 인하여 비교적 물성이 작게 측정되었다.
이상의 연구로부터 EGMA가 PLLA의 충격보강제로서의 역 할을 확인할 수 있었고, 나아가 PLA stereocomplex에서의 충격 강도 향상에도 응용가능성이 있음을 확인하였다.
감사의 글
본 연구는 2009년도 KUT 교육연구진흥비로 수행되었음을 밝혀둡니다.
참 고 문 헌
1. B. Y. Shin, B. H. Cho, K. H. Hong, and B. S. Kim, “Morphology and Rheological Property of PLA/PCL Blend Compatibilized by Electron Beam Irradiation”, Polymer(Korea), 33, 588 (2009).
2. K. I. Han and H. J. Kang, “Microbial Degradation of Poly(ethyl- ene naphthalate) /Polycaprolactone Blends”, Polymer(Korea), 22, 596 (1998).
3. Y. Min, S. Lee, J. K. Park, K. Y. Cho, and S. J. Sung, “Effect of Composition and Synthetic Route on the Microstructure of Biodegradable Diblock Copolymer, Poly(ε-caprolactone-co-L- lactide)-b-Poly(ethylene glycol)”, Macromol. Res., 16, 231 (2008).
4. Y. S. You, K. H. So, and M. S. Chung, “Trends in Development and Marketing of Degradable Plastics”, Korea J. Food SCI.
Technol., 40, 365 (2008).
5. S. Ishida, R. Nagasaki, K. Chino, T. Dong, and Y. Inoue,
“Toughening of Poly(L-lactide) by Melt Blending with Rubbers”, J. Appl. Polym. Sci., 113, 558 (2009).
6. J. R. Lee, S. W. Chun, and H. J. Kang, “Crystallizatin Behavior of Poly(lactic acid)/Poly(ε-caprolactone) Blends”, Polymer(Korea), 27, 285 (2003).
7. D. Carlson, P. Dubois, and R. Narayan, “Free Radical Branching of Polylactide by Reactive Extrusion”, Polym. Eng. Sci., 38, 311 (1998).
8. M. Harada, K. Lida, K. Okamoto, H. Hayashi, and K. Hirano,
“Reactive Compatibilization of Biodegradable Poly(lactic acid)/
Poly(ε-caprolactone) Blends with Reactive Processing Agents”, Polym. Eng. Sci., 84, 1359 (2008).
9. Y. Q. Xu and J. P. Qu, “Mechanical and Rheological Properties of Epoxidized Soybean Oil Plasticized Poly(lactic acid)”, J. Appl.
Polym. Sci., 112, 3185 (2009).
10. H. Tsuji and S. Miyauchi, “Poly(l-lactide): 7. Enzymatic hydrol- ysis of free and restricted amorphous regions in poly(l-lactide) films with different crystallinities and a fixed crystalline thick- ness”, Polymer, 42, 4463 (2001).
11. S. Jacobsen and H. G. Fritz, “Plasticizing polylactide - the effect of different plasticizers on the mechanical properties”, Polym.
Eng. Sci., 39, 1303 (1999).
12. S. Jacobsen, H. G. Fritz, Ph. Degée, Ph. Dubois and R. Jérôme,
“Polylactide (PLA) - a new way of production”, Polym. Eng.
Sci., 39, 1311 (1999).
13. M. S. Reeve, S. P. McCarthy, M. J. Downey, and R. A. Gross,
“Polylactide Stereochemistry: Effect on Enzymatic Degradability”, Macromolecules, 27, 825 (1994).
14. H. T. Oyama, “Super-tough poly(lactic acid) materials: Reactive blending with ethylene copolymer”, Polymer, 50, 747 (2009).
15. H. F. Guo, S. Packirisamy, N. V. Gvozdic, and D. J. Meier,
“Prediction and manipulation of the phase morphologies of multi- phase polymer blends: 1. Ternary systems”, Polymer, 38, 785 (1997).
16. J. H. Kim and Y. S. Soh, “Improvement of Impact Properties of Multicomponent Polymer Blends”, Polymer(Korea), 23, 869 (1999).
17. E. Hage, W. Hale, H. Keskkula, and D. R. Paul, “Impact mod- ification of poly(butylene terephthalate) by ABS materials”, Polymer, 38, 3237 (1997).
18. C. H. Tasi and F. C. Chang, “Polymer Blends of PBT and PP Compatibilized by Ethylene co-glycidyl Methacrylate Copolymers”, J. Appl. Polym. Sci., 61, 321 (1996).
19. C. K. Lee, M. S. Cho, I. H. Kim, J. D. Nam, and Y. K. Lee,
“Effect of Zeolite Filler on the Thermal and Mechanical Properties of Cellulose Diacetate”, Polymer(Korea), 33, 243 (2009).
20. S. C. Tjong and Y. Z. Meng, “Effect of reactive compatibilizers on the mechanical properties of polycarbonate / poly(acryloni- trile-butadiene-styrene) blends”, European Polymer Journal, 36, 123 (2000).
21. G. Wildes, H. Keskkula, and D. R. Paul, “Fracture character- ization of PC/ABS blends: effect of reactive compatibilization, ABS type and rubber concentration”, Polymer, 40, 7089 (1999).
22. C. L. Simoes, J. C. Viana, and A. M. Cunha, “Mechanical proper- ties of poly(ε-caprolactone) and poly(lactic acid) blends”, J.
Appl. Polym. Sci., 112, 345 (2009).
23. D. Wu, Y. Zhang, M. Zhang, and W. Zhou, “Phase behavior and its viscoelastic response of polylactide/poly(ε-caprolactone) blend”, Eur. Polym. J., 44, 2171 (2008).
24. H. U. Jeon, S. W. Kim, G. H. Kim, I. Kim, and C. S. Ha,
“Properties of Poly(oxymethylene)/ Modified Poly[styrene-b- (ethylene-1-butene)-b- styrene] Triblock Copolymer Blends”, Polymer(Korea), 28, 162 (2004).
