Bi 3.25 La 0.75 Ti 3 O 12 (BLT) : g à k Ä8 ý P ê s ¥ ¹ Å õ m Í ¹ ÅM ¹ Åy ¢ ¤V R Ë8 ý Nb V ò & ÿ ÇÊ Ý
». > ¬ £
Ö
¦í ß @ / < Æ § l íõ < Æ ½ ¨ è, Ö ¦í ß 680-749
¼ ÿ
ç ¡4 w H · »G B4 w H ∗
Ö
¦í ß @ / < Æ § Ó ü t o < Æõ , Ö ¦í ß 680-749 (2003¸ 1 Z 4 29{ 9 ~ à Î6 £ §)
Ti @ / Nbs u ¨ 8 ) a Bi
3.25La
0.75Ti
3−xNb
xO
12(BLT-Nb, x = 1, 3, 5, 7, 10 mol%) [ j b ` ¦ ¦ © ì
ø
Í6 £ xZ O Ü ¼ Ð ] j ¸ % i . BLT-Nb [ j b É r Nb 1 ∼ 10 mol% t ' ÷ &# Q ¸ é ß { 9 © _ 8 £ x © + þ A ` Ð Ú
ÔÛ ¼ s à Ô ½ ¨ ¸\ ¦ Õ ª@ / Ð Ä »t < Ê` ¦ XRD 8 £ ¤& ñ õ Ð Â Ò' S X % i . Nb u ¨ 8 | ¾ Ó\ É r BLT-Nb [
j b _ y © Ä » x 9 l ¸ : £ ¤$ í ` ¦ SEM, P-E s § 4 / B G , Ä » © Ã º, dc l ¸ ¸ 8 £ ¤& ñ ` ¦ : x K
½
¨ % i . Nb 7 £ x < Ê\ © s : r ¸ H y è % i ¦, : r ¸\ É r Ä » © Ã º_ x s ß ¼ & h & h
¢ -
aë ß K t H S X í ß © s : £ ¤$ í ` ¦ Ð% i . Nb 5 mol%s ' ÷ &% 3 ` ¦ M : ï ß À Óì rF G É r © H ° ú כ` ¦ &
¦, dc l ¸ ¸ H © É r כ Ü ¼ Ð z ¤ . " f 5 mol% & ñ ¸_ Nb s : r s ' ÷ &% 3 ` ¦ M
:, y © Ä » B j ¸o \ © Ä »o ô Ç y © Ä » x 9 l ¸ : £ ¤$ í ` ¦ ° ú H כ Ü ¼ Ð z ¤ .
PACS numbers: 77
Keywords: y © Ä » $ í , Ä » ^ , l ¸Ö ¦
I. " e  ] Ø
y
© Ä » ^ (ferroelectrics) H í $ í (pyroelectricity), · ú
$ í (piezoelectricity) x 9 y © Ä » ì rF G(ferroelectric po- larization) : £ ¤$ í Ü ¼ Ð K í G ' p" f(pyroelectric sen- sor), à Ô ½ Û ¼¿ »" f(transducer), q 6 fµ 1 Ï$ í y © Ä » l % 3 è
(FRAM, ferroelectric random accessery memory), F g l
% 3 è (optical memory device) 1 p x \ Ä »6 xô Ç Ó ü t| 9 Ð · ú
94 R e Ü ¼ 9, 6 £ x6 x \ & h ½ + Ëô Ç : £ ¤$ í _ èF [ j b x 9 ~ Ã Ì }
_ > hµ 1 Ï\ ' aô Ç ½ ¨ Ö ¸µ 1 Ï > ' ÷ & ¦ e . þ j H y
© Ä » ^ _ : £ ¤$ í × æ ü @Â Ò l © \ _ ô Ç ì rF G: £ ¤$ í ` ¦ s 6
x # " é ¶ s é ß ÷ &# Q ¸ l % 3 © I Õ ª@ / Ð Ä »t ÷ & ¦, 6
£
x² ú 5 Å q ¸ É r q 6 fµ 1 Ï$ í y © Ä » B j ¸o Ð 6 x l 0 A
# Pb(Zr,Ti)O
3(PZT)\ ¦ q 2 © # SrBi
2Ta
2O
9(SBT), SrBi
2Nb
2O
9(SBN) x 9 Bi
3.25La
0.75Ti
3O
12(BLT) y © Ä »
^
_ y © Ä » x 9 l ¸ : £ ¤$ í \ ' aô Ç ½ ¨ ' ÷ &
¦ e . [1–5] & ³F t _ ½ ¨ õ \ _ y © Ä » ^ PZT ~ Ã Ì} É r Z } É r ï ß À Óì rF G (2P
r= 20 ∼ 70 µC/cm
2) õ
± ú
É r / B N& ñ : r ¸ (500 ∼ 600
◦C)\ ¦ ° ú H © & h É r e Ü ¼ Ñ þ F
K õ ° ú É r F K5 Å q F G` ¦ 6 xÙ þ ¡` ¦ M :, 10
6∼ 10
8Å Òl _
∗
E-mail: [email protected]
ì
ø Í4 ¤ ) a { 9 l /æ ¼l \ " f H ì rF G x Ð Ð K l % 3
è _ 6 £ x6 x \ > h _ # t z e . [6,7] þ j H \ H PZT y © Ä » ^ ü < < Êa ì rF G x Ð > h ) a q Û ¼Á ºÛ ¼ 8 £ x
© ` ÐÚ ÔÛ ¼ s à Ô ½ ¨ ¸_ SBT, SBN x 9 BLT y © Ä » ^
\
@ /K Ö ¸µ 1 Ïô Ç ½ ¨ü < < Êa # Q t s F K5 Å q s : r` ¦ u
¨ 8 # y © Ä » x 9 l & h Ó ü t$ í ` ¦ > h # y © Ä » l
%
3 è \ 6 £ x6 x 9 H ½ ¨ Ö ¸µ 1 Ï > ' ÷ & ¦ e .
[7–9] (Bi
2O
2)
2+(A
m−1B
mO
3m+1)
2−Ü ¼ Ð ³ ð & ³÷ & H q Û ¼ Á
ºÛ ¼ 8 £ x © ` ÐÚ ÔÛ ¼ s à Ô o½ + ËÓ ü t É r 1950¸ Aurivillius [8] \ _ K ½ ¨÷ &% 3 . : £ ¤ y BLT y © Ä » ^ H A o ü <
B o H y y Biü < Ti Z ~ # e ¦, q Û ¼Á ºÛ ¼8 £ x s \ 3 > h_ ` ÐÚ ÔÛ ¼ s à Ô 8 £ x s Á ú ¢# e H ½ ¨ ¸\ ¦ s À Ò ¦ e
.
Bi
4Ti
3O
12(BIT) \ La` ¦ ¸i ç ô Ç BLT ~ Ã Ì} É r ï ß À Óì r F G(remanent polarization) ° ú כs 7 £ x ¦ x Ð(fatigue) :
£
¤$ í s > h ÷ &# Q y © Ä » l % 3 è \ Ä »o H ½ ¨
õ [9] ¸ ú · ú 94 R e # Q q Û ¼Á ºÛ ¼ 8 £ x © + þ A ` ÐÚ ÔÛ ¼
s à Ô y © Ä » ^ \ " f Aü < < Êa B o \ É r s : r_ u
¨ 8 É r y © Ä » x 9 l & h : £ ¤$ í ` ¦ ´ òõ & h Ü ¼ Ð > h H ô
Ç ~ ½ ÓZ O Ü ¼ Ð d ÷ &% 3 . þ j H \ H A o H Bi, Ba, Sr,
Ca, Nd, Sm, Na_ u ¨ 8 , B o H Ti, Nb, Ta, V, W
_ u ¨ 8 \ É r y © Ä » : £ ¤$ í _ > h \ @ /ô Ç ½ ¨
-161-
Õ
ªa Ë > 1. Bi
3.25La
0.75Ti
3−xNb
xO
12[ j b & ñ _
½
¨ ¸.
'
÷ & ¦ e . [10–15] & ³F t _ ½ ¨\ _ BITü <
BLT H p + þ A_ ¸: £ ¤$ í ` ¦ t 9, [16–18] s ¸ H
ª s : r_ o (vacancy) ¢ ¸ H Ô ¦í HÓ ü t_ ª / B N \ _ ô Ç
l ¸ : £ ¤$ í Ü ¼ Ð · ú 94 R e . s ¸: £ ¤$ í Ü ¼ Ð ô
Ç BLTq §& h H ¾ º[ O À Ó(leakage current) 9, s Ð K y © Ä » Ó ü t$ í s $ ÷ & H כ Ü ¼ Ð · ú 94 R e
. : r ½ ¨\ " f H y © Ä » : £ ¤$ í ` ¦ > h l 0 AK Å Ò
>
h s : r Nb s : r` ¦ ' # BLT-Nb [ j b ` ¦ ¦
© ì ø Í6 £ xZ O Ü ¼ Ð ] j ¸ % i . 7 £ ¤, BLT \ " f l ¸\ l
#
H ª s : r_ o ¢ ¸ H Ô ¦í HÓ ü t_ ª / B Nx 9 ¸\ ¦ × ¦ s
l 0 AK B- o \ 4 s : r Ti @ / Å Ò> s : r 5 Nb s : r` ¦ ' % i Ü ¼ 9, Nb s : r_ ' y © Ä »
x 9 l ¸ : £ ¤$ í \ p u H % ò ¾ Ó\ @ / # ½ ¨ % i
. Õ ªa Ë > 1 É r B o \ Ti s : r @ / Nb s : r s u ¨ 8
)
a Bi
3.25La
0.75Ti
3−xNb
xO
12_ & ñ ½ ¨ ¸\ ¦ · p כ s
. ] j ¸ ) a [ j b _ z · ú (grain) ³ ð p [ j½ ¨ ¸ü < q Û ¼Á º Û
¼ 8 £ x © ` ÐÚ ÔÛ ¼ s à Ô © (phase) + þ A$ í É r X- r] X (X- ray diffraction, XRD) x 9 Å Ò & ³p â (Scanning elec- tron microscope, SEM) ì r$ 3 ` ¦ : x K ¸ ÷ &% 3 ¦, Ä » © Ã
º(dielectric constant), Ä » < Hz ´(dielectric loss), ï ß À Óì r F G(remanent polarization) x 9 ½ Ó l © (coercive field)_ 8
£
¤& ñ Ü ¼ Ð Â Ò' Nb s : r_ u ¨ 8 s y © Ä » (ferroelectric) x 9
l ¸(electrical conduction) : £ ¤$ í \ p u H % ò ¾ Ó
`
¦ ½ ¨ % i .
II. ÷ m Ç] M öU ê s0 n É
z
´+ « >\ 6 x ) a [ j b É r Bi
3.25La
0.75Ti
3−xNb
xO
12(Nb = 1, 3, 5, 7, 10 mol%) ¸$ í Ü ¼ Ð B o _ Ti s
: r @ / \ Nb s : r` ¦ ] t q \ u ¨ 8 # + þ A& h
¦ © ì ø Í6 £ xZ O Ü ¼ Ð ] j ¸÷ &% 3 . y ¸$ í _ Bi
2O
3, La
2O
3, TiO
2x 9 Nb
2O
5" é ¶ « Ñì r´ ú ` ¦ B jò ø Í` ¦ õ t Ø Ô ïm ^ ¦` ¦ s
6 x # 24r ç ß 1 l xî ß 1 ^ ¦x 9 Ð D ¥½ + Ë % i ¦, 80
◦C \
"
f Ø æì r y | ¸ % i . | ¸ ) a ì r´ ú ` ¦ · ú À Òp ¸m
\
V , ¦ 900
◦C \ " f 4r ç ß 1 l xî ß è % i ¦, p [ jô Ç ì r´ ú
`
¦ ë ß [ þ t l 0 AK 1 ^ ¦x 9 õ ° ú É r ¸| Ü ¼ Ð 2 ^ ¦x 9 Ð D ¥
½ +
Ëô Ç Ê ê | ¸ % i . 10% polyvinylalcohol(PVA) 6 xÓ o` ¦ 4 wt% D ¥½ + Ëô Ç Ê ê t 2 £ § 16 mm_ F K+ þ Ad ¦ \ " f · ú $ í + þ A ô
Ç Ê ê, Nb ' | ¾ Ó\ BLT, BLT-Nb1, BLT-Nb3 x 9 BLT-Nb-5 H 1100
◦C, BLT-Nb7 x 9 BLT-10 É r 1150
◦C \
"
f 5r ç ß 1 l xî ß è # [ j b r « Ñ\ ¦ ] j ¸ % i . s
è : r ¸ H 1000
◦C ∼ 1200
◦C_ : r ¸\ " f 50
◦C ç ß Ü ¼
Ð è ô Ç \ Vq z ´+ « >\ " f XRD, x 9 ¸ü < à º» ¡ ¤Ò ¦` ¦ ¦ 9
#
% 3 É r õ s . r « Ñ_ © + þ A$ í õ ' aº ) a & ñ o : £ ¤$ í
É r 10
◦< 2θ < 60
◦# 3 0 A_ XRD r] X Ü ¼ Ð Â Ò' ¸
÷
&% 3 ¦, ³ ð z · ú É r SEM © u \ ¦ s 6 x # ì r$ 3 % i .
l & h : £ ¤$ í ` ¦ ¸ l 0 A # ¿ ºa 0.5 mm_ n Û ¼ ß
¼+ þ A r « Ñ\ ¦ ë ß [ þ t% 3 ¦, dc Û ¼( ' a A ~ ½ ÓZ O Ü ¼ Ð r « Ñ_ ª A
á
¤ \ & h 30 mm
2_ Ñ þ F K F G` ¦ 7 £ x Ã Ì % i . Ä »
© Ã º x 9 Ä » < Hz ´ É r e x ~ Û ¼ ì r$ 3 l (HP4194A)\ ¦ s 6
x # 100 Hz ∼ 10 MHz_ Å Ò Ã º # 3 0 Aü < 30 ∼ 600
◦C _
: r ¸ # 3 0 A\ " f 8 £ ¤& ñ % i . BLT-Nb [ j b _ y © Ä »
s § 4 / B G É r Sawyer-Tower r Ðü < n t _ O ¸z ´ ÐÛ ¼ ï á
Ô (TDS-210, Tektronix)\ ¦ s 6 x # 8 £ ¤& ñ % i ¦, f À Ó
l ¸ ¸ H electrometer (KEITHLEY 236)\ ¦ s 6 x
#
8 £ ¤& ñ % i .
III. + s ÇÊ Ý õ m Í À X Ø8 ý
1. X- Ò Å > H± n Ç Ä Z ØV Ä õ m Í Q c n° o » ì ÅQ : g º
Õ
ªa Ë > 2 H BLT [ j b õ Nb Å Ò> s : r s 1, 3, 5, 7 x 9 10 mol% ' ) a BLT-Nb01, BLT-Nb03, BLT-Nb05, BLT- Nb07 x 9 BLT-Nb10 [ j b _ X- r] X Á º] (\ ¦ 2θ = 10
∼ 60
◦_ r] X y # 3 0 A\ " f · p כ s . BLT-Nb [ j b
É r ' ) a Nb s : r \ _ ô Ç 2 © É r + þ A$ í ÷ &t · ú § ¤ ¦, BLT ü < 1 l x{ 9 ô Ç r] X Á º] (\ ¦ ? /% 3 . 7 £ ¤, X- \ _ ô Ç
r] X \ " f q Û ¼Á ºÛ ¼ 8 £ x © ½ ¨ ¸\ ¦ ? / H (117) r] X x
s ß ¼` ¦ q 2 © # { 9 ~ ½ Ó& ñ ` ÐÚ ÔÛ ¼ s à Ô ½ ¨ ¸\ K { ©
Õ
ªa Ë > 2. Nb_ ' \ É r BLT-Nb [ j b _ XRD Á
º] (.
H r] X s z ¤ . " f BLT-Nb [ j b É r q Û
¼Á ºÛ ¼ 8 £ x © ` ÐÚ ÔÛ ¼ s à Ô © \ K { © H r] X x s ß
¼\ ¦ ' a¹ 1 Ͻ + É Ã º e Ü ¼ 9, s r] X Á º] ( BLT_ r] X x s
ß ¼ü < { 9 u H כ Ü ¼ Ð ^ ¦ M : 1 ∼ 10 mol% t _ Nb '
H BLT_ q Û ¼Á ºÛ ¼ 8 £ x © + þ A ` ÐÚ ÔÛ ¼ s à Ô ½ ¨ ¸\
H % ò ¾ Ó` ¦ p u t · ú § É r כ Ü ¼ Ð Ð .
Õ
ªa Ë > 3 É r BLT [ j b õ BLT-Nb [ j b _ z · ú ³ ð p
[ j½ ¨ ¸\ ¦ Ð# Å Ò H SEM s . BLT [ j b _ z
· ú
É r } @ / ¸ ª ` ¦ ¦ e Ü ¼ 9, z · ú _ ¨ î ç H ß ¼l H 2 µm Ð > í ß ÷ &% 3 . Nb_ ' | ¾ Ós 7 £ x < Ê\ f y
+ þ A z · ú _ U ´s & h & h  ú ª t H : £ ¤$ í ` ¦ Ðs ¦ e
. 7 £ ¤, Nb_ ' | ¾ Ós 1 ∼ 10 mol%_ % ò % i \ " f Nb
7
£
x < Ê\ z · ú _ ß ¼l Ì º§  > y è % i . 8 £ ¤
&
ñ ) a BLT-Nb [ j b _ x 9 ¸ H 7.57 ∼ 7.50 g/cm
3Ü ¼ Ð
>
í ß ÷ &% 3 ¦ s ° ú כ É r BLT [ j b _ x 9 ¸ 7.52 g/cm
3õ Ä
» ô Ç ° ú כs . " f s ü < ° ú É r õ Ð Â Ò' é ß { 9
© (single phase)s ¸ ú + þ A$ í ) a BLT-Nb [ j b s ] j ¸ ) a
כ
Ü ¼ Ð Ð .
2. Æ X Øy ¢ õ m Í ¤ ¤; c  \ ¥ P ê s ¥ ¹ Å ¤V R Ë - ¥ ¹ ÅV ê s ¤ Ñ
÷ ¥ ¹ Å Å X Ø÷ m Ç
Õ
ªa Ë > 3. Nb_ ' \ É r BLT-Nb [ j b _ SEM
.
Õ
ªa Ë > 4 H 1 MHz_ Å Ò Ã º\ " f : r ¸\ É r BLT x 9 BLT-Nb [ j b _ Ä » © Ã ºs . BLT_ © s (Ç ©o )
: r ¸ H 405
◦C Ð z ¤Ü ¼ 9, BLT-Nb01 É r 389
◦C, BLT- Nb03 É r 343
◦C, BLT-Nb05 H 307
◦C, BLT-Nb07 H 291
◦C x 9
BLT-Nb10 É r 281
◦C Ð 8 £ ¤& ñ ÷ &# Q Nb_ ' | ¾ Ós 7 £ x
<
Ê\ © s : r ¸ Ì º§  > y è H ¸_ þ v` ¦ Ð s
¦ e . ¢ ¸ BLT-Nb01 [ j b _ © s 1 l x É r Ä »
© Ã º x s ß ¼ ¸ ª s BLTü < q 5 p wô Ç ± ú Ðî r : £ ¤$ í ` ¦ t
t ë ß Nb_ ' | ¾ Ós 7 £ x < Ê\ Ä » © Ã º x s ß ¼
¸ ª É r & h & h ¢ - aë ß K t ¦ e .
Õ
ªa Ë > 4. : r ¸\ É r BLT-Nb [ j b _ Ä » © Ã º.
{ 9
ì ø Í& h Ü ¼ Ð y © Ä » ^ H Ç ©o : r ¸\ " f / å L ô Ç © s
\
¦ # Ä » © Ã º_ F G @ / ± ú Ðî r : £ ¤$ í ` ¦ ° ú t ë ß þ j
H s ü < ° ú É r y © Ä » : £ ¤$ í õ ² ú o V , É r : r ¸# 3 0 A\ " f ¢ - a ë
ß ô Ç © s \ ¦ H y © Ä » ^ _ : £ ¤$ í s ½ ¨÷ & ¦ e .
" f Nb s : r_ ' | ¾ Ó 1 ∼ 10 mol% # 3 0 A\ " f Nbs 7
£
x < Ê\ BLT-Nb[ j b É r Ä » © Ã º_ x s ß ¼
¢ -
aë ß K t H © s : £ ¤$ í ` ¦ ? / ¦ e . s ü < ° ú É r
¢ -
aë ß ô Ç © s : £ ¤$ í É r ¢ - a o+ þ A y © Ä » ^ (Sr,Ba)Nb
2O
6(SBN) x 9 Pb(Mg, Nb)O
3(PMN) [18,19] 1 p x_ © s 1
l
x õ Ä » . : r z ´+ « >\ " f Nbs : r_ ' | ¾ Ós 7 £ x < Ê
\
Ä » ¢ - a o Ì º§ 4 > H : £ ¤$ í Ü ¼ Ð ^ ¦ M :, BLT-Nb [ j b É r Nb s : r_ u ¨ 8 \ É r : £ ¤$ í s ¸ ú
¦ e . SBN x 9 PMN1 p x_ Ó ü t| 9 \ " f H : £ ¤
$ í
õ ° ú s BLT-Nb [ j b _ ¢ - aë ß ô Ç © s : £ ¤$ í É r Nb s
: r_ ' | ¾ Ós 7 £ x < Ê\ Ti s : r @ / Nb s : r s
u ¨ 8 < Ê\ Á º| 9 " f & ñ ¸ 7 £ x # H : £ ¤
$ í
Ü ¼ Ð K $ 3 ½ + É Ã º e . ³ ð 1 É r : r z ´+ « >\ " f 8 £ ¤& ñ ô Ç BLT ü
< BLT-Nb [ j b _ Ä » © Ã º, Ä » < Hz ´, © s : r ¸, ï
ß À Óì rF G x 9 ½ Ó l © ` ¦ · p כ s .
100 kHz_ Å Ò Ã º\ " f BLT [ j b _ Ä » © à ºü < Ä »
< Hz ´ É r y y 151, 0.0249 Ð z ¤ . ¢ ¸ s ¸q ¹ ¡ § s '
) a BLT-Nb [ j b _ Ä » © à ºü < Ä » < Hz ´ É r y y 147 ∼ 269, 0.0085 ∼ 0.0319 Ð 8 £ ¤& ñ ÷ &% 3 Ü ¼ 9, Ä » © à º
H ¸ H BLT-Nb [ j b \ " f 7 £ x % i Ü ¼ 9, Ä » < Hz ´ É r
s ¸q ¹ ¡ § s 1 ∼ 5 mol% ' ÷ &% 3 ` ¦ M : ß ¼> y è
%
i ¦ s Ê ê Nb_ ' | ¾ Ó\ 7 £ x ¦ e . z ´ : r \
"
f Ä » © Ã º H Nb_ ' | ¾ Ós 7 £ x < Ê\ t 5 Å q& h Ü ¼
Ð 7 £ x % i ¦, Nb_ ' | ¾ Ós 1 ∼ 3 mol%{ 9 M : Ä » < H z
´ É r y è % i .
{ 9
ì ø Í& h Ü ¼ Ð q Û ¼Á ºÛ ¼ 8 £ x © + þ A ` ÐÚ ÔÛ ¼ à Ô y © Ä » ^
\
" f y © Ä » : £ ¤$ í É r ` ÐÚ ÔÛ ¼ s à Ô\ ¦ ½ ¨$ í H í ß è¼ 1 Ï
^ ? /\ Z ~ B o s : r_ 0 A\ H % ò ¾ Ó` ¦ ~ Ã Î
H כ Ü ¼ Ð · ú 94 R e . H s : r 0 A(displacement)\ ¦
° ú
H y © Ä » ^ H Z } É r Ç ©o : r ¸, H µ 1 Ïì rF G õ H ½ Ó
³
ð 1. 1 MHz\ " f 8 £ ¤& ñ ) a BLT ü < BLT-Nb [ j b _ Ä
» © Ã º, Ä » < Hz ´ x 9 © s : r ¸.
Ceramics T
c(
◦C) Dielectric Constant tanδ
R.T. T
cR.T.
BLT 405 151 565 0.0249
BLT-Nb01 389 147 1099 0.0085 BLT-Nb03 343 188 1057 0.0189 BLT-Nb05 307 222 932 0.0270 BLT-Nb07 291 251 749 0.0290 BLT-Nb10 281 269 635 0.0319
l © ` ¦ | 9 Ã º e Ü ¼ 9, ¢ ¸ & ñ ? /_ µ 1 Ïì rF G õ ' aº
)
a s : r 0 A H s : r ß ¼l , tolerance factorü < s : r ì rF G
¸ (ionic polarizability)1 p x # Q t כ ¹ è\ _ K % ò ¾ Ó` ¦
~ Ã
Î H . 6 C 0 AÃ º\ ¦ ° ú H B- o _ s : r u ¨ 8 \ " f Nbs
: r_ ì ø Í â É r 0.64˚ A Ü ¼ Ð s ° ú כ É r Ti_ 0.61˚ A \ q K ç ß
H ° ú כs . " f Õ ªa Ë > 1_ BLT-Nb [ j b & ñ ½ ¨ ¸\
"
f Nb s : r É r B o \ ¦ t H Ti s : r` ¦ Â Òì r& h Ü ¼ Ð u
¨ 8 ½ + É כ Ü ¼ Ð Ðs 9, s u ¨ 8 \ _ K ì rF G: £ ¤$ í s
H כ Ü ¼ Ð Ð . 7 £ ¤, Nb_ s : r ì ø Í â s Ti_ s : r ì ø Í
â
\ q K ç ß ß ¼Ù ¼ Ð í ß è¼ 1 Ï ^ ? /\ Z ~ Nbs : r_
0 A H Ti s : r \ q K © @ /& h Ü ¼ Ð 0 A y è½ + É כ Ü ¼
Ð Ðs 9, ¢ ¸ s 0 A Ð K ï ß À Óì rF G_ ß ¼l \ ¸ % ò ¾ Ó
`
¦ z } 9 כ Ü ¼ Ð # . : r z ´+ « >\ " f B- o \ s ¸ q
¹ ¡ § s 1 ∼ 10 mol% ' ) a â Ä º, Nb ª s 7 £ x < Ê\
Ä » © Ã º x s ß ¼_ ¢ - aë ß ô Ç : £ ¤$ í õ © s : r ¸_ y
è\ ¦ S X ½ + É Ã º e Ü ¼ 9, s õ H SBN \ " f Nbs : r @ /
Tas : r_ u ¨ 8 | ¾ Ós 7 £ x < Ê\ © s : r ¸ y
è ¦ Ä » © Ã º_ x s ß ¼ ¢ - aë ß K t H õ ü < Ä »
. [11]
3. P ê s ¥ ¹ Å T I í Ä ¤ Ò Å õ m Í ¹ ÅM ¹ Åy ¢y ¢ ¤V R Ë
Õ
ªa Ë > 5(a)ü < (b) H 70 kV/cm_ l © s K & ` ¦ M : BLT ü < BLT-Nb [ j b _ y © Ä » s § 4 / B G õ s / B G Ü
¼ ÐÂ Ò' % 3 É r ï ß À Óì rF G(P
r) õ ½ Ó l © (E
c)` ¦ ? /
%
3 . BLT x 9 BLT-Nb [ j b _ Ä » s § 4 / B G É r @ /g A
`
¦ s À Ò 9, Nb_ u ¨ 8 | ¾ Ó\ s § 4 / B G _ ¸ ª s ¸ F
K % i . BLT-Nb [ j b _ ï ß À Óì rF G É r BLT [ j b
õ q 5 p w ç ß H ° ú כs % 3 ¦, Nb 5 mol% '
)
a BLT-Nb05 [ j b _ â Ä º, ï ß À Óì rF G ° ú כs P
r= 12.2 µC/cm
2Ü ¼ Ð þ j@ / ° ú כ` ¦ ? /% 3 . BLT-Nb01 [ j b _
½ Ó l © ß ¼l H E
c= 44.7 kV/cm Ð z ¤Ü ¼ 9, Nb_ ª s 7 £ x < Ê\ " f" fy y è % i . ³ ð 2 H : r
³
ð 2. BLTü < BLT-Nb [ j b _ ï ß À Óì rF G, ½ Ó l © x 9
f À Ó l ¸ ¸.
Ceramics P
rE
cσ
(µC/cm
2) (kV/cm) ((Ωcm)
−1)
BLT 10.2 40.4 4.12 ×10
−13BLT-Nb01 10.3 44.7 3.10 ×10
−13BLT-Nb03 11.7 39.4 3.05 ×10
−13BLT-Nb05 12.2 37.9 3.04 ×10
−13BLT-Nb07 11.2 31.1 3.21 ×10
−13BLT-Nb10 9.9 31.9 3.61 ×10
−13z
´+ « >\ " f % 3 É r BLT ü < BLT-Nb [ j b _ ï ß À Óì rF G, ½ Ó l
© x 9 l ¸ ¸\ ¦ · p כ s .
Õ
ªa Ë > 6 É r z ´ : r \ " f 8 £ ¤& ñ ô Ç BLT-Nb [ j b _ f À Ó l
¸ ¸( dc conductivity, σ)\ ¦ · p כ s . r ç ß s 7
£
x < Ê\ y r « Ñ_ l ¸ ¸ H y è % i ¦, 150 s s t è ß Ê ê\ H { 9 & ñ ô Ç ° ú כ` ¦ ? /% 3 . " f Nb ' | ¾ Ó\ É r f À Ó l ¸ H 200 s \ " f 8 £ ¤& ñ ) a õ
\ ¦ s 6 x # Õ ªa Ë > 65 Å q_ É r Õ ªa Ë >(inset)Ü ¼ Ð ? /
%
3 . s Õ ªa Ë >\ " f Nb ' | ¾ Ós 1 ∼ 5 mol%\ " f l
¸ ¸ H y è % i Ü ¼ s Ê ê 7 ∼ 10 mol%\ " f 7 £ x ¦ e
. s ü < ° ú É r l ¸ ¸_ o H B- o \ Ti s : r
@
/ Nb s : r_ Â Òì r& h u ¨ 8 \ _ ô Ç õ Ð Ð .
í
ß oÓ ü t_ l ¸\ " f í ß è o ¢ ¸ H ª / B N s l
¸\ l # H î rì ø Í | ¨ c à º e . l ¸ ¸ H d
(1)õ ° ú s î rì ø Í _ 0 l x ¸(concentration)ü < s 1 l x
¸(mobility)\ É r .
σ = nqµ (1)
Õ
ªa Ë > 5. BLT-Nb [ j b _ (a) y © Ä » s § 4 / B G (b) ï
ß À Óì rF G õ ½ Ó l © .
#
l " f n É r î rì ø Í _ 0 l x ¸, q H î rì ø Í _ Õ
ªo ¦ µ H î rì ø Í _ s 1 l x ¸s . " f l
¸ ¸ H ¹ ¡ §f { 9 à º e H _ à ºü < s 1 l x ¸\ ² ú
| 9
à º e .
q
Û ¼Á ºÛ ¼ 8 £ x © ½ ¨ ¸\ ¦ ° ú H BLT [ j b É r pseudo tetragonal ½ ¨ ¸\ ¦ ¦ c-» ¡ ¤` ¦ Bi
2O
28 £ x s \ O- Nb-O_ 3> h_ ` ÐÚ ÔÛ ¼ s à Ô é ß 0 A[ j í(perovskite-like unit cell) Á ú ¢# e H ½ ¨ ¸\ ¦ + þ A$ í ¦ e . s ü < ° ú
É
r q Û ¼Á ºÛ ¼ 8 £ x © ½ ¨ ¸\ ¦ ° ú H ` ÐÚ ÔÛ ¼ s à Ô y © Ä »
^
\ " f H í ß è o ü < ª / B N s © ¹ ¡ §f s l / 'î r
| ¨ c à º e ¦, l ¸\ l # H כ Ü ¼ Ð ^ ¦ à º e .
BLT-Nb [ j b \ " f B- o \ Nbs u ¨ 8 ÷ &% 3 ` ¦ M : l
¸ ¸ H î rì ø Í 0 l x ¸(concentration of charge car- riers) ü < s 1 l x ¸ü < ' aº s e Ü ¼ 9, Å Ò> hs : r 5 Nb_ u
¨ 8 É r í ß è o s ª / B N \ K { © H î rì ø Í \ ¦ y
èr v ¢ ¸ H s 1 l x ¸\ ¦ y èr & l ¸ ¸ y
è÷ & H כ Ü ¼ Ð s K ) a . s ¸q ¹ ¡ §_ ' | ¾ Ós 1 ∼ 5 mol% # 3 0 A\ " f l ¸ ¸ H y è ¦, Nb ' | ¾ Ós 7
∼ 10 mol% # 3 0 A\ " f 7 £ x % i Ü ¼ 9, s H ' ) a s ¸ q
¹ ¡ § s p+ þ A ¸^ BLT_ Ã º î rì ø Í^ í ß è
o ª / B N_ Ð © ` ¦ Å # Q ¸y 9 õ ¸ô Ç e ç #
n+ þ A ¸\ ¦ { 9 Ü ¼& H ¸: £ ¤$ í Ü ¼ Ð Ð .
4. À X Ø8 ý
s ¸q ¹ ¡ § s 1, 3, 5, 7 x 9 10 mol% ' ) a BLT-Nb [
j b \ " f © s : r ¸ü < © s 1 l x s % i ¦, ï ß À
Óì rF G s 7 £ x ¦ ½ Ó l © É r y è % i Ü ¼ 9, l ¸
Õ
ªa Ë > 6. Nb u ¨ 8 | ¾ Ó\ É r BLT-Nb [ j b _
l ¸ ¸.
¸ H y è % i . s ü < ° ú É r o H ' ) a Nb_ ´ òõ
Ð Ð . ³ ð p [ j½ ¨ ¸_ SEM ì r$ 3 \ " f Nb ' | ¾ Ós 7
£
x < Ê\ z · ú _ ß ¼l " f" fy y è % i . Ti s
: r( s : rì ø Í â r = 0.61˚ A) \ q K © @ /& h Ü ¼ Ð s : rì ø Í â s
H Nb s : r( r = 0.64˚ A) s u ¨ 8 ÷ &% 3 ` ¦ M : © s : r ¸ H Nb_ ' | ¾ Ó\ Ì º§  > y è % i ¦, : r ¸\ É r Ä
» © Ã º x s ß ¼ ¢ - aë ß K t H S X í ß © s 1 l x : £ ¤$ í ` ¦
& .
É r ½ ¨ [ þ t_ ½ ¨ õ \ _ BIT H p+ þ A l
¸ [16,17] : £ ¤$ í ` ¦ t 9 ª s : r_ o ¢ ¸ H " é ¶ « Ñ Ó
ü t| 9 _ ~ à Î> " é ¶ è_ Ô ¦í HÓ ü t ' \ É r ª / B N : £ ¤$ í Ü ¼ Ð
·
ú 94 R e . " f +5 Nb s : r` ¦ +4 Ti s : r
o \ ' e ç # ª / B N` ¦ Ð © # p+ þ A_ ª /
B
N < Ê É r í ß è o _ y è\ _ K l ¸ ¸\ ¦ y è
H y © Ä » Ó ü t$ í ` ¦ ¾ Ó © r v ¦ ¢ ¸ ï ß À Óì rF G_ 7 £ x \ ¦ 4
R ` ¦ Ã º e . : r z ´+ « >` ¦ : x # % 3 É r õ ÐÂ Ò' BLT- Nb [ j b _ ï ß À Óì rF G É r BLT \ q K ç ß 7 £ x
¢
¸ H Ä » ô Ç ß ¼l \ ¦ ? /% 3 ¦, 5 mol%_ Nbs '
÷
&% 3 ` ¦ M : © H ° ú כ` ¦ & . ¢ ¸ l ¸ ¸ H Nb '
| ¾ Ós 5 mol% t y è÷ &% 3 ¦, 5 mol%\ " f © É r
° ú
כ` ¦ ? /% 3 . " f : r z ´+ « >` ¦ : x K % 3 É r õ Ð Â Ò '
í ß è o \ ¦ y èr v ¦ H ï ß À Óì rF G õ ± ú É r l
¸ ¸\ ¦ % 3 ` ¦ Ã º e H 0 p xô Ç Nb_ ' | ¾ Ó É r 5 mol%
&
ñ ¸ כ Ü ¼ Ð z ¤ .
IV. + s Ç Â ] Ø
q
Û ¼Á ºÛ ¼ 8 £ x © ` ÐÚ ÔÛ ¼ s à Ô ½ ¨ ¸\ ¦ ° ú H BLT [ j
b \ " f B- o _ 4 Ti s : r @ / 5 Nbs : r` ¦ u
¨ 8
# ¦ © ì ø Í6 £ xZ O Ü ¼ Ð BLT-Nb [ j b ` ¦ ] j ¸ % i ¦, Nb u ¨ 8 s z · ú p [ j½ ¨ ¸, y © Ä » x 9 l ¸ : £ ¤$ í \ p
u H % ò ¾ Ó` ¦ ½ ¨ % i . Nb 1 ∼ 10 mol% t '
÷ &# Q ¸ BLT-Nb [ j b É r é ß { 9 © _ 8 £ x © + þ A ` ÐÚ ÔÛ ¼
s à Ô ½ ¨ ¸\ ¦ Ä »t % i . Nb_ ' | ¾ Ós 7 £ x < Ê\
BLT-Nb [ j b _ © s : r ¸ H y è % i ¦, Ä » © Ã
º_ x s ß ¼ & h & h ¢ - aë ß K 4 R S X í ß © s y © Ä » : £ ¤$ í
`
¦ ? /% 3 . Nb 5 mol% ' ) a BLT-Nb05 [ j b \
"
f ï ß À Óì rF G É r þ j@ /° ú כ(P
r= 12.2 µC/cm
2)` ¦ Ð% i . ½ Ó
l © É r Nb ' | ¾ Ós 7 £ x < Ê\ y è % i ¦, Nb 7 mol% ' ) a BLT-Nb07 [ j b \ " f þ j è° ú כ (E
c= 31.1 kV/cm)` ¦ ? /% 3 . ¢ ¸ Nb ' \ f À Ó l
¸ ¸ H y è % i ¦ 5 mol%\ " f þ j$ ° ú כ` ¦ Ð% i .
" f B- o \ Ti @ / Å Ò> h Nbs : r s u ¨ 8 ÷ &% 3 ` ¦ M :, ï
ß À Óì rF G_ ß ¼l H ç ß 7 £ x % i ¦, l ¸ ¸ y
è % i . Nb 5 mol% ' ÷ &% 3 ` ¦ M :, Z } É r ï ß À Óì rF G _ ß ¼l ü < É r l ¸\ ¦ 4 R y © Ä » B j ¸o 6 £ x6 x \
© Ä »o ô Ç y © Ä » x 9 l ¸ : £ ¤$ í ` ¦ ° ú H כ Ü ¼ Ð
z ¤ .
P c
p 8 ý ò k >
s
7 Hë H É r 2002¸ ¸ ô Dz D G < ÆÕ ü t < É ª F é ß _ t " é ¶(KRF- 2002-050-C00006) \ _ # ½ ¨÷ &% 3 6 £ §.
Y c
p w à U Ø ô
[1] H. N. Al-Shareef, A. I. Kingon, X. Chen, K. R. Bel- lur and O. Auciello, J. Mater. Res. 9, 2968 (1994).
[2] I. W. Kim, C. W. Ahn, J. S. Kim, J. S. Bae, B. C.
Choi, J. H. Jeong and J. S. Lee, Appl. Phys. Lett.
80, 4006 (2002).
[3] J. S. Kim, I. W. Kim, C. W. Ahn, T. K. Song, S. S.
Kim, S. X. Chi, J. S. Bae and J. H. Jeong, Jpn. J.
Appl. Phys. 41, 6785 (2002).
[4] A. Gruverman, O. Auciello and H. Tokumto, Appl.
Phys. Lett. 69, 3191 (1996).
[5] B. Sih, A. Jung and Z. -G. Ye, J. Appl. Phys. 92, 3928 (2002).
[6] C. A. Paz de Araujo, J. D. Cuchiaro, L. D. McMillan and M. C. Scott, J. F. Scott, Nature 374, 12 (1995).
[7] Y. Noguchi and M. Miyayama, Appl. Phys. Lett. 78, 1903 (2001).
[8] B. Aurivillius, Nature 2, 519 (1950).
[9] B. H. Park, B. S. Kang, S. D. Bu, T. W. Noh, J.
Lee and W. Jo, Nature (London) 401, 682 (1999).
[10] Y. Ding, J. S. Liu, H. X. Qin, J. S. Zhu and Y. N.
Wang, Appl. Phys. Lett. 78, 4175 (2001).
[11] Y. Shimakawa, Y. Kubo, Y. Tauchi, T. Kamiyama and H. Asano, Appl. Phys. Let. 90, 5296 (2001).
[12] M. M. Kumar and Z. -G. Ye, J. Appl. Phys. 90, 934 (2001).
[13] T. Watanabe, H. Funakubo, M. Osada, Y. Noguchi and M. Miyayama, Appl. Phys. Lett. 80, 100 (2002).
[14] Y. Noguchi, I. Miwa, Y. Goshima and M. Miyayama, Jpn. J. Appl. Phys. 39, L1295 (2000).
[15] T. Sato, T. Kuroiwa, K. Sugahara and H. Ishiwara,
Jpn. J. Appl. Phys. 41, 2105 (2002).
[16] M. Villegas, A. C. Caballero, C. Moure, P. Duran and J. F. Fernandez, J. Am. Ceram. Soc. 82, 2411 (1999).
[17] I. Pribosic, D. Makovec and M. Drofenik, J. Euro.
Ceram. Soc. 21, 1327 (2001).
[18] A. M. Glass, J. Appl. Phys. 40, 4699 (1969).
[19] L. E. Cross, Ferroelectrcs 76, 241 (1987).
Effects of Nb Doping on the Ferroelectric and Electrical Properties of Bi 3.25 La 0.75 Ti 3 −x Nb x O 12 Ceramics
Jin Soo KIM, Chang Won AHN and Ill Won KIM
∗Department of Physics, University of Ulsan, Ulsan 680-749
(Received 29 January 2003)
Nb-doped Bi
3.25La
0.75Ti
3−xNb
xO
12ceramics (BLT-Nb, x = 1, 3, 5, 7, 10 mol%) were prepared by using a solid–state reaction method. X-ray diffraction analysis indicated that a single-phase, Bi–layered perovskite was obtained. The Nb doping effects on the ferroelectric and electrical properties of the BLT-Nb ceramics were investigated by x-ray diffraction (XRD), scanning electron microscopy (SEM), P-E hysteresis loop, dielectric constant and dc electric conductivity mea- surements. With increasing Nb-substitution, the Curie temperature decreased and the dielectric constant peaks became broader; thus, the transition behavior of the BLT-Nb ceramics can be characterized by a diffusive phase transition. The remanent polarization increased with the niobium doping while the dc electrical conductivity decreased. The optimum condition for FRAM applica- tions was a 5 mol% Nb doping which resulted in a high remanent polariation and a low conductivity.
PACS numbers: 77
Keywords: Ferroelectric, Dielectric, Eletrical conductivity
∗