AuGe V ê s; c V R ËX ê sc Ü R ZnO:Al x ¢T c l6 8 ý ºX ì Ä, ° Ë Ñ] K ¡X ì Ä, ¹ ÅM X ì Ä ¤V R Ë ç g Ë
»S 5 0 · + ä Q · ¡ û B+ Ö < · ¦ U ª < · ) o - > A j · ¼ ÿ 0 ï F¬ £ · T $ ß · ç ¡U Ú ∗
ô
Dz D G K ª @ / < Æ § ¸ì ø Í ¸^ / B N,  Òí ß 606-791
+ ä
r )+ ä · T ( å £
ô
Dz D G K ª @ / < Æ § ¸ l F / B N < ÆÂ Ò,  Òí ß 606-791
% ·
ng ` @r ) · T 4 w H<
1 l
x _ @ / < Æ § ¸/ B N < Æõ , Â Òí ß 614-714 (2008¸ 7 Z 4 18{ 9 ~ Ã Î6 £ §)
ZnO:Al ¸} @ /_ Al ¸$ í \ É r ½ ¨ ¸& h , F g < Æ& h , l & h : £ ¤$ í _ o\ ¦ ¦¹ 1 Ï % i . ZnO:Al
¸} @ / H à º¨ î + þ A \ P í ß o Ð\ " f AuGe 8 ú ¤ B \ ¦ s 6 x ¦ H o # Q Û ¼ Ar Û ¼ ì r 0 Al \ " f Znü <
Al _ D ¥ ½ + Ë ì r ´ ú ` ¦ 6 x # ½ + Ë$ í ÷ &% 3 . AuGe 8 ú ¤ B Ä »Á º\ É r ¸} @ /_ + þ A © o\ ¦ ' a ¹ 1 Ï # AuGe_ % i ½ + É` ¦ ¦¹ 1 Ï % i ¦, ZnO ¸} @ /_ $ í © ¸| (T
G: 550 ∼ 700
◦C, Ar gas flow: 200 ∼ 1000 sccm)` ¦ þ j& h o r ( . 600
◦C, 600 sccm \ " f $ í © ) a ZnO ¸} @ / H 17.125 ea/µm
2_ x 9 ¸ ü
<, 50±10 nm ç H{ 9 ô Ç f â s ' a ¹ 1 Ï÷ &% 3 ¦, l ó ø Í ~ ½ Ó ¾ Ó\ " f ±5 degree_ ì r í ß y ` ¦ f ` ¦ S X % i
. ¢ ¸ô Ç z ´ : r \ " f µ 1 Ï F g: £ ¤$ í ¨ î \ ¦ : x K " f 3.24 eV_ y © ô Ç UV µ 1 Ï F g õ a % v É r ì ø Íu ; ¤ Ü ¼ Ð ª ñô Ç & ñ
$ í
` ¦ t ¦ e ¦ ó ø Íé ß % i . ì ø Í Al ¸i ç ) a ZnO:Al ¸} @ /\ " f H, Al ¸i ç \ _ K " f ZnO
¸} @ /_ + þ A © o ' a ¹ 1 Ï÷ &% 3 Ü ¼ 9, µ 1 Ï F g : £ ¤$ í ¨ î \ " f Z } É r \ -t A á ¤ Ü ¼ Ð_ ½ × ¼ é ß _ x ß ¼ 0 A u
o\ ¦ : x K , Al 0 l x ¸ 7 £ x \ É r ¸} @ / ? /Â Ò_ 0 l x ¸_ 7 £ x \ V © ÷ &% 3 . s Qô Ç \ V ©
É r z ´ : r \ " f f . Ë 8 £ ¤& ñ ` ¦ : x # S X % i Ü ¼ 9, © Z } É r Al 0 l x ¸\ ¦ ° ú H r « Ñ\ " f ¦0 l x ¸ (<1.09 × 10
21cm
−3) 0 l x ¸ S X ÷ &% 3 .
PACS numbers: 81.05.Y; 61.72.V; 78.66.J; 73.61.T
Keywords: ZnO:Al, ¸} @ /, AuGe 8 ú ¤ B , ½ ¨ ¸& h , F g < Æ& h , l & h : £ ¤$ í
I. " e  ] Ø
21 [ jl H ¸_ r @ / ¦ # ¸ õ s u ´ & ñ ¸
Ð ¸l Õ ü t É r ´ ú § É r ' a d ` ¦ = å J ¦ e . s H " é ¶ ü < ì r
à ºï r _ ] j# Q l Õ ü t` ¦ : x K " f l > r _ Ó ü t$ í õ É r D h Ð î
r : £ ¤$ í ` ¦ ' a ¹ 1 Ï H כ s 0 p x l M :ë H s . ¸ & ñ
É
r ª ô Ç ½ + Ë$ í ~ ½ ÓZ O \ ] j 0 p x ¦ / B N < Æ, _
< Æ, \ -t x 9 ¨ 8 â 1 p x _ ª ô Ç 6 £ x6 x ì r \ ¦ [1].
t
F K t ½ ¨ ) a ´ ú § É r Ó ü t| 9 [ þ t × æ \ " f í ß o (ZnO)
É
r © : r \ " f 3.37 eV_ V , É r \ -t { ç ß ` ¦ ° ú H II-VI 7
á ¤ f ] X ;s + þ A ì ø Í ¸^ Ð+ 60 meV_ H # l ½ + Ë \
-t \ ¦ ° ú H [2]. ¢ ¸ô Ç ¸ ú C \ P ) a 1 " é ¶ ZnO ¸ & ñ
É
r µ 1 Ï F g è \ 6 £ x6 x r ~ Ã Ì} \ q K ¦´ òÖ ¦ _ µ 1 Ï F g ´ òõ
\
¦ % 3 ` ¦ Ã º e H © & h ` ¦ t ¦ e [3]. í H Ã ºô Ç ZnO
∗
E-mail: jiho [email protected]
¸ & ñ _ ª ô Ç ½ + Ë$ í ~ ½ ÓZ O ` ¦ l ì ø ÍÜ ¼ Ð # ´ ú § É r
¸ è Ð_ 6 £ x6 x \ @ /ô Ç ½ ¨ H © { © y ' ÷ &# Q M
®
o [4]. Õ ª Q , Ô ¦í HÓ ü t Å Ò{ 9 \ _ ô Ç ¸ & ñ _ : £ ¤$ í
o\ @ /ô Ç ½ ¨ ¸ z ´| 9 & h è 6 £ x6 x` ¦ 0 AK " f H B Ä
º × æ כ ¹ < Ê\ ¸ Ô ¦ ½ ¨ ¦ f ½ ¨ p .
ô
Ç \ V Ð l > r _ > ´ òõ µ 1 Ï F g è _ 6 £ §F G Ó ü t| 9 Ð" f
© × æ כ ¹ô Ç Ê ê ÐÓ ü t| 9 ò ø Í è ¸È ÓÚ Ô í ß o÷ &# Q ~ 1 >
\ P
o ÷ & H ë H ] j\ ¦ K H ~ ½ Óî ß Ü ¼ Ð, F K5 Å q õ ° ú É r ¸
$ í
` ¦ ° ú H n-type ZnO ¸ & ñ ` ¦ s 6 x H ~ ½ Óî ß s ] j î
ß ÷ &% 3 . s Qô Ç 3 l q& h \ ©  ҽ + Ë H Ô ¦í HÓ ü t Ð H III 7
á
¤ F K5 Å q " é ¶ è : r ÷ & ¦ e Ü ¼ 9, Õ ª × æ \ " f Al É r H í ß
o§ 4 õ Zn ü < Al s _ H 7 £ x l · ú _ s 1 p x _ ë H ] j& h Ü
¼ Ð K z ´] j ZnO:Al ¸ & ñ ½ + Ë$ í \ ' a ô Ç ½ ¨ H ´ ú § s
Ð ¦÷ &t · ú § É r z ´& ñ s . Õ ª Q , ZnO:Al ~ à Ì} _ â Ä
º\ H Al ¸i ç Ü ¼ Ð Z } É r î r ì ø Í 0 l x ¸ü < 7 £ x ) a ¸ ¸ x 9
± ú É r q $ ½ Ó : £ ¤$ í ` ¦ Ðs 9, F g < Æ& h { ç ß \ ´ ú § É r % ò
-238-
¾ Ó ï r H z ´s Ð ¦ ) a e [5]. s Qô Ç 7 á x A ½ ¨
õ ÐÂ Ò' ZnO\ Al` ¦ ¸i ç ô Ç ¸ & ñ _ $ í © õ 6 £ x 6
x \ ' a ô Ç ½ ¨ 9 כ ¹ ¦ ó ø Íé ß ) a .
: r ½ ¨\ " f ZnO:Al ¸} @ / H à º¨ î + þ A \ P í ß o Ð\ Zn ü < Al D ¥ ½ + Ë èÛ ¼_ | 9 | ¾ Óq \ ¦ o 9 à ºf + þ A l © $ í
© Z O (Vertical vapor - phase - growth)Ü ¼ Ð $ í © % i .
¸} @ /_ + þ A © o H > ~ ½ ÓØ ¦+ þ A Å Ò & ³p â (field-emission scanning electron microscopy; FE-SEM) Ü
¼ Ð S X % i ¦, Al ¸$ í q \ ¦ 8 £ ¤& ñ l 0 AK \ -t ì r í
ß + þ A X ì rF g l (energy dispersive X-ray spectroscopy;
EDX)\ ¦ 6 x % i . Õ ªo ¦ F g < Æ& h : £ ¤$ í ` ¦ ' a ¹ 1 Ï l 0 A K
z ´ : r \ " f F g # l µ 1 Ï F gZ O (photoluminescence; PL)Ü ¼
Ð Û ¼& 7 à Ô! 3 ` ¦ ¦¹ 1 Ï % i . t } Ü ¼ Ð l & h : £ ¤$ í ¨ î
H z ´ : r \ " f f . Ë8 £ ¤& ñ ` ¦ : x K Al ¸i ç Ü ¼ Ð ô Ç ZnO
¸ & ñ ? /_ 7 £ x ) a 0 l x ¸\ ¦ S X % i .
II. ÷ m Ç ] M ö
ZnO ¸} @ / $ í © ` ¦ 0 Aô Ç AuGe Ó ü t| 9 É r Ä »l [ j' ` ¦
2 ; semi-insulating SiO
2(20 nm)/Si (111) l ó ø Í 0 A\
c 7 £ x à Ìl \ ¦ 6 x # 30 nm_ ¿ ºa Ð 7 £ x Ã Ì ÷ &% 3
. Ä º , $ í © à º¨ î + þ A ¸m ? /\ Ar Û ¼\ ¦ 10 ì r
&
ñ ¸ f Ë 9Å Ò# Q ' a ? /\ ì r 0 Al \ ¦ ë ß [ þ t ¦ Ã ºf + þ A $ 3 % ò à Ô Y
Us (tray) { \ Ä º 8 èÛ ¼\ ¦ ç H{ 9 > ì r í ß ÷ & ¸2 ¤ ô
Ç + ' 1 cm © Â Ò\ l ó ø Í` ¦ & h F r & \ P í ß o Ð ? /_ × æ
© \ 0 Au ¸2 ¤ à ÔY Us \ ¦ ¶ ú { 9 Ù þ ¡ . $ í © r ç ß É r 30 ì r Ü
¼ Ð ¦& ñ ¦ l ó ø Í_ 7 á x À Óü < : r ¸, H o # Q Û ¼ Ä »| ¾ Ó Õ
ªo ¦ D ¥ ½ + Ë èÛ ¼ | 9 | ¾ Óq \ ¦ Ã º Ð ¿ º# Q z ´+ « >` ¦ ' Ù þ ¡
. [ j Ò& h z ´+ « > ? /6 x` ¦ ¶ ú ( R Ð , $ 8 ú ¤ B Ä »Á º\
É r $ í © ª d _ o\ ¦ S X % i ¦, AuGe © _ ZnO
¸} @ / $ í © ¸| ` ¦ þ j& h o r ( . 8 ú ¤ B F K5 Å q8 £ x _ % ò
¾ Ó` ¦ S X l 0 AK " f AuGe(Ge∼ 43 at.%)s 7 £ x Ã Ì ) a Si (111) l ó ø Íõ Si (111)l ó ø Í` ¦ s 6 x # 550-700
◦C _ $ í
© : r ¸ # 3 0 A\ " f H o # Q Û ¼ Ä »| ¾ Ó (200-1000 sccm)` ¦
or v " f 30 ì r ç ß ¸} @ /\ ¦ $ í © r ( . ¢ ¸ô Ç $ í
© ) a ZnO ¸} @ /_ ½ ¨ ¸& h F g < Æ& h : £ ¤$ í ` ¦ ì r$ 3 # , þ
j& h ¸| ` ¦ & ñ % i . : r z ´+ « >\ " f & ñ ) a AuGe 8 ú ¤ B
F K5 Å q 0 A_ ¸} @ / $ í © _ þ j& h o ¸| É r $ í © : r ¸ 600
◦C, Û ¼Ä »| ¾ Ó 600 sccm s % 3 ¦, s ¸| \ " f D ¥ ½ + Ë
èÛ ¼ | 9 | ¾ Óq (Al/(Al+Zn))\ ¦ y y 0.25, 0.5, 0.75 Ð
or v 9 ZnO:Al ¸} @ /\ ¦ $ í © r ( . ª ô Ç ¸|
\
" f $ í © ) a ZnO ¸} @ /ü < " f Ð É r D ¥ ½ + Ë èÛ ¼ | 9 | ¾ Ó q
\ _ K $ í © ) a ZnO:Al ¸} @ /_ ½ ¨ ¸& h o\ ¦
'
a ¹ 1 Ï l 0 AK FE-SEMs 6 x ÷ &% 3 ¦, FE-SEM\ Â Ò Ã Ì
)
a EDX\ ¦ s 6 x # ZnO:Al ¸ & ñ _ Al ¸$ í ` ¦ S X
% i . Õ ªo ¦ F g < Æ& h : £ ¤$ í ` ¦ ¦¹ 1 Ï l 0 AK z ´ : r \ " f He-Cd (325 nm) laser\ ¦ 6 x K " f PL 8 £ ¤& ñ ` ¦ z ´r % i
. ¢ ¸ô Ç l & h : £ ¤$ í ¨ î Ð+ van der pauw ~ ½ ÓZ O ` ¦ s 6
x # f . Ë 8 £ ¤& ñ ` ¦ z ´r % i . # l " f l & h : £ ¤$ í ¨ î _
Ó ü t o & h _ p \ @ /K " f ¸ ñ < Ê` ¦ C ] j l 0 AK " f l
& h : £ ¤$ í ¨ î ~ ½ ÓZ O \ @ /ô Ç ½ ¨^ & h [ O " î s 9 כ ¹
¦ Ò q ty ô Ç . $ : r ½ ¨\ " f z ´r ô Ç f . Ë ´ òõ 8 £ ¤& ñ É r 2 t & ñ \ " f ZnO ¸} @ / ? / Ò_ 0 l x ¸ü <
¸ ¸_ o_ â ¾ Ó` ¦ Ð# ï r ¦ Ò q ty % i . ' Í P :
H f . Ë ´ òõ 8 £ ¤& ñ r ZnO ¸} @ /\ ¦ $ í © l 0 Aô Ç AuGe 8
ú
¤ B F K5 Å q 8 £ x _ % ò ¾ Ó É r Á ºr ÷ &% 3 . z ´] j Ð SEM ì r$ 3 õ EDX ì r$ 3 õ ÐÂ Ò' AuGe 8 ú ¤ B F K5 Å q 8 £ x É r ZnO ¸ }
@ / $ í © Ê ê\ H Si l ó ø Í © \ _ z e t · ú § f . Ë 8 £ ¤
&
ñ õ \ % ò ¾ Ó` ¦ Å Òt · ú § H ¦ ó ø Íé ß % i . ¿ º P : H
: r ½ ¨\ " f 8 £ ¤& ñ ô Ç f . Ë õ H f ] X & h Ü ¼ Ð H ZnO ¸ }
@ /_ $ í © íl \ + þ A$ í ) a Ù þ [ þ t s 3 " é ¶ $ í © ` ¦ " f
%
3 # Q ~ Ã Ì} + þ AI _ ] X 8 ú ¤8 £ x (wetting layer) \ @ /ô Ç כ Ü ¼
Ð, ¸ s ß ¼ o ) a ZnO $ 3 + þ A½ ¨ ¸ (island)\ ¦ ° ú H ~ Ã Ì} \
"
f ' a ¹ 1 Ï÷ & H l & h : £ ¤$ í _ _ p \ ¦ ° ú H ¦ ó ø Íé ß % i
. Ó ü t : r í H Ã ºô Ç ZnO ¸} @ /_ â Ä º H s ] X 8 ú ¤8 £ x Ð
ª ñô Ç & ñ $ í ` ¦ t Ù ¼ Ð, : r z ´+ « >_ 8 £ ¤& ñ ° ú כ Ð H s `
Z } É r s 1 l x ¸\ ¦ | 9 כ Ü ¼ Ð \ V © ÷ &t ë ß ¸} @ /
\ @ /ô Ç f . Ë ´ òõ \ ¦ ' a ¹ 1 Ï H כ É r & ³z ´& h Ü ¼ Ð #
Q t # Q 9¹ ¡ § s > r F Ù ¼ Ð H & h ~ ½ ÓZ O s t ë ß ] X 8
ú
¤8 £ x \ @ /ô Ç l & h : £ ¤$ í ¨ î \ ¦ : x # Al 0 l x ¸_ o
\
É r 0 l x ¸ü < s 1 l x ¸_ o\ ¦ ¦¹ 1 Ï H ~ ½ ÓZ O ` ¦
6 x % i . : r& h Ü ¼ Ð ¸} @ /_ â Ä º f ] X & h
0 l x ¸ü < s 1 l x ¸ 1 p x \ ' a ô Ç ¨ î 4 H ê ø Í Ù ¼ Ð Õ ª l
&
h
: £ ¤$ í É r ¸} @ / $ í © ¸| õ Ä » ô Ç ¸| \ " f + þ A$ í r
~ Ã Ì} _ l & h : £ ¤$ í ` ¦ ¨ î # Æ Ò : r H ~ ½ ÓZ O s
&
h
6 x ÷ & ¦ e Ü ¼ 9 [6], : r z ´+ « >\ " f ¸ s Qô Ç ~ ½ ÓZ O ` ¦ & h 6 x
% i .
III. + s ÇÊ Ý õ m Í w ² o
: r ½ ¨\ " f 6 x ) a 8 ú ¤ B F K5 Å q Ü ¼ Ð H n-type ì ø Í ¸^ ü <
¸b F G + þ A$ í ` ¦ 0 AK ´ ú §s Ö ¸6 x ÷ & H Ó ü t| 9 AuGe` ¦ 6
x % i Ü ¼ 9, s H z ´] j ì ø Í ¸^ l ó ø Í` ¦ s 6 x ô Ç 6 £ x6 x r 6 £ § F
G ½ ¨$ í \ e # Q" f n+ þ A-ZnO/n+ þ A-metal/n+ þ A-ì ø Í ¸^ l ó ø Í _
+ þ AI \ ¦ ¦ 9½ + É M : © & h s | ¨ c כ Ü ¼ Ð Ò q ty ) a . AuGe 8
ú
¤ B F K5 Å q8 £ x` ¦ 6 x ô Ç ZnO ¸} @ /_ $ í © õ ' aº ) a
Ð ¦ H _ \ O l M :ë H \ s 8 ú ¤ B F K5 Å q8 £ x _ % i ½ + É` ¦ · ú
Fig. 1. FE-SEM images of ZnO nanorods grown under Ar gas flow of 600 sccm at (a) T
g=600
◦C without catalyst, (b) T
g=650
◦C without catalyst, (c) T
g=700
◦C without catalyst, and (d) T
g=600
◦C with AuGe catalyst.
Ðl 0 A # 8 ú ¤ B F K5 Å q8 £ x s \ O H â Ä ºü < q § # Ð ¤
.
Fig. 1 É r 1 l x{ 9 ô Ç Ar H o # Q Û ¼ Ä »| ¾ Ó (600 sccm)
\
" f $ í © ) a AuGe 8 ú ¤ B Ä »Á º\ É r ZnO ¸ & ñ _ FE-SEM s . Fig. 1 (a-c) É r 8 ú ¤ B \ O H Si l ó
ø Í 0 A\ y y 600, 650, 700
◦C _ : r ¸\ " f $ í © ) a s
9, (d) É r 600
◦C _ : r ¸\ " f AuGe 8 ú ¤ B \ ¦ 6 x #
$ í
© ) a ZnO ¸} @ / s . 8 ú ¤ B \ ¦ 6 x t · ú § É r l
ó ø Í\ " f ¸ q §& h f â s H & ñ s { 9 & ñ ô Ç ~ ½ Ó ¾ Ó$ í \ O s
$ í © H כ ` ¦ S X ½ + É Ã º e % 3 . ì ø Í \ 8 ú ¤ B \ ¦ 6
x ô Ç l ó ø Í\ " f_ ¸ & ñ É r l ó ø Í ~ ½ Ó ¾ ÓÜ ¼ Ð ¸ ú & ñ § > =
÷
&# Q e Ü ¼ 9 f â ¢ ¸ô Ç ç H{ 9 < Ês ' a ¹ 1 Ï÷ &% 3 . : r z ´+ « >\
6 x ô Ç AuGe (Ge∼ 43 at.%)_ & ñ ½ ¨ ¸ H ZnO ü < 1 l x{ 9 ô
Ç hcp ½ ¨ ¸\ ¦ t 9, ± ú É r Ö 6 x& h (560
◦C)` ¦ .
" f Fig. 1_ õ \ " f ¸} @ /_ þ j$ $ í © : r ¸ (600
◦
C) \ " f ¸ 8 ú ¤ B Ø æì r y Ö 6 x K | ¨ c à º e H : r ¸s 9, l
© -Ó o © - ¦ © (vapor-liquid-solid; VLS) $ í © Z O \ _ K l ó
ø Í 0 A\ " f 8 ú ¤ B Ó ü t| 9 s Ó o^ ~ ½ ÓÖ ¦ (droplet)` ¦ + þ A$ í ¦ c-» ¡ ¤ Ü ¼ Ð Ä º $ í © ` ¦ : x K ¸ ú & ñ § > = ) a ¸} @ / + þ A$ í
÷
& H כ Ü ¼ Ð ó ø Íé ß ) a . ì ø Í 8 ú ¤ B \ O s Sil ó ø Í 0 A\ $ í
© ô Ç â Ä º\ H ZnO
1−x-Ó o& h _ + þ A$ í 1 p x \ _ ô Ç l © -Ó o
© - ¦ © $ í © s , l ó ø Í © _ f ] X & h Ù þ + þ A$ í \ _ ô Ç l
© - ¦ © (vapor-solid; VS) $ í © \ _ K " f $ í © ) a כ Ü ¼ Ð ó
ø Íé ß ) a . s Qô Ç õ ÐÂ Ò' AuGe 8 ú ¤ B F K5 Å q` ¦ 6 x
H â Ä º Ð ¸ ú & ñ \ P ) a ¦x 9 ¸ ¸} @ / $ í © \ & h ½ + Ë
H כ ` ¦ · ú Ã º e % 3 .
Fig. 2. FE-SEM images of ZnO nanorods grown un- der various Ar gas flow of (a) 200 sccm (b) 600 sccm (c) 1000 sccm at the same growth temperature of 600
◦
C. FE-SEM images of ZnO nanorods grown at various growth temperatures of (d) T
g=550
◦C (e) T
g=650
◦C (f) T
g=700
◦C under the fixed Ar gas flow of 1000 sccm.
¢
¸ô Ç : r z ´+ « >\ " f H AuGe 8 ú ¤ B F K5 Å q` ¦ 6 x ô Ç â Ä º _
$ í © ¸| ` ¦ þ j& h o r ( . AuGe 8 ú ¤ B \ ¦ 6 x #
$ í
© : r ¸ü < H o # Q Û ¼ Ä »| ¾ Ó` ¦ ^ > & h Ü ¼ Ð or v
"
f $ í © ô Ç ZnO ¸ & ñ _ + þ A © ` ¦ ' a ¹ 1 Ï % i H X <, Fig. 2 (a-c) H 600
◦C _ : r ¸\ " f y y 200, 600, 1000 sccm_ Ar Û ¼ Ä »| ¾ Ó \ " f $ í © ô Ç ZnO ¸} @ /_ s .
FE-SEM Ü ¼ ÐÂ Ò' , Ar Ä »| ¾ Ós 7 £ x < Ê\ ¸ }
@ /_ f â s t ¦ U ´s H U ´# Qf ` ¦ S X % i .
{ 9
ì ø Í& h Ü ¼ Ð ¸} @ /_ $ í © õ & ñ É r íl Ù þ + þ A$ í õ s
#
Q & ñ $ í © õ & ñ Ü ¼ Ð ß ¼> y 1 Ã º e . 1 l x{ 9 ô Ç ¸|
\
" f $ í © ) a ¸} @ /_ â Ä º U ´s ü < f â _ ' a > H @ /
| Ä
Ì& h Ü ¼ Ð L∼1/R (L_ ¸} @ /_ U ´s , R_ ¸} @ / _
ì ø Í â )_ ' a > e H כ Ü ¼ Ð [ O " î ) a [7]. ¢ ¸ô Ç s Q ô
Ç $ í © B j& m 7 £ § É r Å Ò Ð ¸} @ /_ $ í © s ¸} @ / _
³ ð ` ¦ : x ô Ç f ¨ Ã Ì" é ¶ _ s 1 l x \ _ K " f { 9 # Q H כ Ü
¼ Ð [ O " î ÷ & ¦ e .
: r ½ ¨\ " f H 1 l x{ 9 : r ¸\ " f Ar_ Ä »| ¾ Ó_ o\ _ K
" f s Qô Ç & ³ © s ' a ¹ 1 Ï÷ &% 3 Ü ¼Ù ¼ Ð Ar _ Ä »| ¾ Ó\
É
r ì ø Í6 £ x ' a ? / ï ß À Óí ß è ì r · ú _ o ¸} @ / $ í © × æ
VI/II q _ o\ ¦ { 9 Ü ¼& ³ ð ` ¦ : x ô Ç f ¨ Ã Ì" é ¶ _ s 1 l x
\
% ò ¾ Ó` ¦ Å Òl M :ë H Ü ¼ Ð [ O " î ½ + É Ã º e . s Qô Ç o
H ì ø Í@ / Ð Ar Û ¼ Ä »| ¾ Ó` ¦ ¦& ñ ¦ $ í © : r ¸\ ¦ or
&
" f ¸ ' a ¹ 1 Ï ½ + É Ã º e . Fig. 2 (d-f) É r 1000 sccm Ü ¼ Ð
¦& ñ ) a Ar Û ¼ \ " f $ í © : r ¸ 550, 650, 700
◦C \ " f _
+ þ A$ í ) a ZnO ¸} @ / s . Õ ªa Ë >\ " f Ðs H ü
< ° ú s , $ í © : r ¸_ o\ _ K " f ¸ ¸} @ /_ f â õ
x 9 ¸ U ´s 1 p x _ o ' a ¹ 1 Ï÷ &% 3 Ü ¼ 9 s Qô Ç o % i r
· ú ¡\ " f [ O " î ô Ç ü < ° ú s $ í © × æ VI/II7 á ¤ q _ o
\
É r $ í © ª d _ o\ _ ô Ç כ Ü ¼ Ð ó ø Íé ß ) a .
Fig. 2 _ õ ÐÂ Ò' ZnO ¸} @ / © ç H{ 9 ô Ç + þ
A © ` ¦ Ðs H ¸| Ü ¼ Ð 600
◦C, 600 sccm ` ¦ [ O & ñ % i
¦, s ¸| \ " f $ í © ) a ZnO ¸} @ / H 17.125 ea/µm
2(600 sccm) _ x 9 ¸ü <, 50±10 nm ç H{ 9 ô Ç f â õ l ó ø Í
\
à ºf ô Ç ~ ½ Ó ¾ Ó\ " f ±5 degree_ ì r í ß y ` ¦ ° ú H ç H{ 9 ô Ç + þ
AI \ ¦ f ` ¦ S X % i . s : r& h Ü ¼ Ð Fig. 2\ " f % 3 É r
õ H S X í ß ] jô Ç $ í © \ _ ô Ç ¸} @ /_ f â _ o
РÒ' ¸ ¦¹ 1 Ï | ¨ c à º e . ¸} @ / H © @ /& h Ü ¼ Ð Z } É r
$ í
© : r ¸\ " f 8 É r f â ` ¦ ° ú H X <, $ í © : r ¸\ É r f
â _ o H 6 £ § õ ° ú É r d Ü ¼ Ð ¦¹ 1 Ï ) a [8].
r
min= 2σ
LVV
LRT ln s (1)
#
l " f (r
min= þ j èf â , σ
LV=Ó o^ -l ^ ³ ð Ä »\ - t
, V
L=Ó o^ _ ì r  Òx , R=^ ¦ ç ¼ë ß © à º, T =] X @ / : r ¸, s= l © õ í o ¸) s ü < ° ú É r $ í © ª d ` ¦ S X í ß ] jô Ç$ í © (diffusion limited growth) [9] s ¦ H X <, èÛ ¼_ / B N /
å
L5 Å q ¸ $ í © 5 Å q ¸\ ¦ & ñ # f â ` ¦ or . # l
" f " é ¶ « Ñ_ / B N/ å L5 Å q ¸ê ø Í : r ¸\ _ > r H à ºs .
s
X O > $ í © ô Ç ¸} @ /_ & ñ $ í ` ¦ F g < Æ& h : £ ¤$ í _
'
a& h \ " f ¦¹ 1 Ï % i . Fig. 3 É r 1 l x{ 9 Ar Û ¼ Ä »| ¾ Ó (∼
1000 sccm) \ " f $ í © : r ¸ (a) 550, (b) 600, (c) 650
◦C \
"
f $ í © ) a ¸} @ /ü < (d) 600
◦C _ $ í © : r ¸\ " f 600 sccm _ Ar Û ¼ Ä »| ¾ Ó \ " f $ í © ) a ZnO ¸} @ /_ z ´
: r PL Õ ªA á Ô\ ¦ Ð# ï r . · ú ¡" f ] jr ô Ç SEM z ´+ « > õ
ÐÂ Ò' , þ j& h ¸| (600
◦, 600 sccm) \ " f $ í © ) a ZnO
¸} @ / H É r $ í © ¸| \ q §Ù þ ¡` ¦ M :, ì ø Íu ; ¤ (full wide at half maximum; FWHM) s 92.4 meV Ð q §& h a
% v Ü ¼ 9 © @ /& h µ 1 Ï F g q (I
uv/I
deepratio) ÷ r ë ß m ] X
@ /& h µ 1 Ï F g y © ¸ % i r Z } É r ° ú כ` ¦ · p . s Qô Ç õ
H Fig. 2 \ " f U ´s ü < f â _ o VI/II q _
o\ _ ô Ç כ Ü ¼ Ð [ O " î ô Ç ? /6 x õ { 9 u ô Ç . 7 £ ¤, $ í © × æ VI/II q _ o Ð× ¼_ f â õ U ´s _ o\ ¸ % ò
¾ Ó` ¦ p u t ë ß + þ A$ í ) a ¸ & ñ ? /_ { © | ¾ Óq \ % ò ¾ Ó` ¦ p
5 g ? /Â Ò < Ê x 9 ¸ o # ² D G µ 1 Ï F g: £ ¤$ í \ % ò ¾ Ó
Fig. 3. PL spectra of ZnO nanorods grown under the various growth conditions; (a) T
g=550
◦C, F
gas=1000 sccm (b) T
g=600
◦C, F
gas=1000 sccm (c) T
g=650
◦C, F
gas=1000 sccm, and (d) T
g=600
◦C, F
gas=600 sccm.
Fig. 4. FE-SEM images of ZnO:Al nanorods grown by different mixed source ratio of (Al/(Al+Zn)) (a) 0 (b) 0.25 (c) 0.5 (d) 0.75 at T
g=600
◦C and F
gas=600 sccm.
`
¦ Å Ò H כ Ü ¼ Ð [ O " î ½ + É Ã º e . s X O > [ O & ñ ) a þ j& h $ í
Fig. 5. PL spectra of ZnO:Al nanorods grown by differ- ent mixed source ratio (Al/(Al+Zn)) (a) 0 (b) 0.25 (c) 0.5 (d) 0.75 at T
g=600
◦C and F
gas=600 sccm.
© ¸| \ " f Al ` ¦ ¸i ç # Ô ¦í HÓ ü t ¸i ç s ¸} @ /_ + þ
A © õ : £ ¤$ í \ p u H % ò ¾ Ó\ @ /K " f ' a ¹ 1 Ï % i . Fig.
4 H þ j& h ¸| (600
◦, 600 sccm) \ " f Znü < Al ì r ´ ú _
D ¥ ½ + Ë èÛ ¼ | 9 | ¾ Óq \ ¦ or ( \ $ í © ) a ZnO:Al
¸} @ / s . (a) H í H Ã ºô Ç ZnO ¸} @ /, (b-d) H Al/(Zn+Al) _ D ¥ ½ + Ë èÛ ¼ | 9 | ¾ Óq \ ¦ 0.25, 0.5, 0.75 g Ü ¼ Ð
or & " f $ í © ) a ZnO:Al ¸} @ /_ ` ¦ Ð# ï r
. EDX\ ¦ : x K Al_ ¸$ í q \ ¦ S X K : r õ , Al ì r
´ ú
ª _ 7 £ x \ Al_ ¸$ í s 0.3, 0.55, 1.1 at.% Ð 7
£
x H כ ` ¦ S X ½ + É Ã º e % 3 . ¢ ¸ô Ç FE-SEM õ \
"
f f â s 7 £ x H כ ` ¦ · ú Ã º e H X <, s H · ú ¡_ õ
\
" f [ O " î % i 1 p w s , S X í ß ] jô Ç+ þ A $ í © ¸× ¼_ â Ä º, è Û
¼" é ¶ è_ / B N/ å L5 Å q ¸ ¸} @ /_ f â õ q Y V ' a > \ ¦ ° ú l
M :ë H s . Al-f ¨ Ã Ì" é ¶ H Zn-f ¨ Ã Ì " é ¶ \ q K " f ± ú
É
r 7 £ x l · ú Ü ¼ Ð K " f H f ¨ Ã Ì> Ã º\ ¦ | 9 כ s \ V © ÷ &
9, ³ ð \ " f_ f ¨ Ã ÌÖ ¦ 7 £ x H / B I z ´| 9 & h / B N/ å L5 Å q ¸_ 7
£
x \ ¦ _ p K H f â ` ¦ ° ú H ¸} @ / + þ A$ í ) a ¦ [ O
" î ½ + É Ã º e [7]. Fig. 5 É r " f Ð É r < Ê| ¾ Ó_ Al ¸
$ í
` ¦ ª ô Ç ZnO:Al ¸} @ /_ z ´ : r PL Õ ªA á Ô
Table 1. properties of ZnO:Al nanorods with different Al-contents.
Al content Concentration Mobility Resistivity (at.%) Type
[/cm
3] [cm
2/V·s] [Ω·cm]
0 n 8.47 × 10
178.8 6.27 0.3 n 7.73 × 10
198.7 0.01 0.55 n 8.44 × 10
190.24 0.41 1.1 n 1.09 × 10
211.24 0.0048
s
. © { © | ¾ Ó_ Als ¸i ç ÷ &% 3 6 £ § \ ¸ Ô ¦ ½ ¨ ¦ 0 l qÒ oµ 1 Ï F
g @ /% i _ µ 1 Ï F g s ß ¼t · ú § É r ª ñô Ç & ñ $ í ` ¦ ° ú H ¸
& ñ s % 3 # Q & 6 £ §` ¦ · ú Ã º e . ¢ ¸ô Ç Al ¸i ç ) a ¸ }
@ /_ NBE (Near band edge)µ 1 Ï F g 0 Au ¸i ç ÷ &t · ú §
É r ZnO ¸} @ / Ð 17 meV & ñ ¸ Z } É r \ -t A á ¤ Ü
¼ Ð s 1 l x ô Ç כ ` ¦ S X ½ + É Ã º e . s { ç ß _ 7 £ x
H ¸ ú · ú 9 Burstein-Moss ´ òõ Ð [ O " î | ¨ c à º e [10, 11]. Burstein-Moss ´ òõ H n+ þ A ¸i ç Ü ¼ Ð K Al_ Å Ò> h (donor) Ô ¦í HÓ ü t Ð 6 x # ¸@ /_ { © I \
"
f Ò' G 0 >t ¦, s X O > G 0 > ¸@ / РÒ' ° ú É r î r 1
l
x | ¾ Ó` ¦ @ / s \ " f { ç ß s V , # Q4 R" f µ 1 Ï Ò q
t ) a [12]. { ç ß V , j Ë µ & ³ © (band gap broadening) s
¦ Ô ¦ o # Qt H Burstein-Moss & ³ © É r 6 £ § õ ° ú É r d
Ü ¼ Ð ³ ð & ³ ) a .
∆E
g= h
28m
∗h
28m
∗ 2/3n
2/3e(2)
#
l " f, ∆E
g H { ç ß s , 7 £ ¤ ½ × ¼Ì s_ 7 £ x u s 9, h H e ¦ | ½ Óß ¼ © à º, m
∗ H î r ì ø Í _ Ä »´ ò| 9 | ¾ Ó, n
e H î r ì
ø Í 0 l x ¸\ ¦ · p . d (2)\ ¦ s 6 x # PL õ \ " f
%
3 # Q µ 1 Ï F g x ß ¼ 0 Au \ ¦ s 6 x # s : r& h Ü ¼ Ð > í ß K
: r õ , Al ¸$ í s 0.3 at.% { 9 M :ü < 0.55 at.% { 9 M :_ î
r ì ø Í 0 l x ¸ y y 1.66 × 10
18cm
−3, 1.82 × 10
18cm
−3
Ð+ Al ¸i ç | ¾ Ó 7 £ x \ î r ì ø Í 0 l x ¸ q Y V < Ê` ¦ > í
ß Ü ¼ Ð S X ½ + É Ã º e % 3 . PL\ " f % 3 É r x ß ¼ 0 Au \ ¦ s 6
x ô Ç > í ß ° ú כõ z ´ : r \ " f z ´r ô Ç f . Ë ´ òõ 8 £ ¤& ñ õ \ ¦ Table 1 \ & ñ o % i Table 1` ¦ Ð d (2)\ ¦ s 6 x
#
Burstein-Moss ;s \ ¦ : x K > í ß ô Ç ° ú כõ ç ß _ s
e t ë ß , (a) ZnO ¸} @ /Â Ò' (b), (c), (d) í H " f Ð Al 0 l x ¸ 7 £ x < Ê\ î r ì ø Í 0 l x ¸ & h 7 £ x
% i . ¢ ¸ô Ç ¸i ç ÷ &t · ú § É r ZnO ¸} @ /_ î r ì
ø Í 0 l x ¸ (8.47 × 10
17cm
−3) H { 9 ì ø Í& h Ü ¼ Ð & ñ ~ Ã Ì }
s % 3 # Qt H כ Ü ¼ Ð · ú 9 Û ¼( ' a AÜ ¼ Ð + þ A$ í ô Ç { 9 ì
ø Í& h ZnO ~ Ã Ì} _ 0 l x ¸ [13]ü < q 5 p w ô Ç ° ú כÜ ¼ Ð 8 £ ¤
&
ñ ° ú כ_ ø @ à ºï r` ¦ Ð# ï r . s Qô Ç PL_ x ß ¼ s 1 l x õ
f . Ë ´ òõ 8 £ ¤& ñ õ \ ¦ 7 á x ½ + Ë # ^ ¦ M :, : r ½ ¨ü < ° ú
s
à º¨ î + þ A ì ø Í6 £ x Ð\ ¦ s 6 x ô Ç ZnO ¸ & ñ _ $ í © \ " f
¸ Alü < Zn_ D ¥ ½ + Ëq \ ¦ ¸] X < Ê\ _ K " f ¸} @ /_
¸$ í ` ¦ ] j# Q½ + É Ã º e 6 £ §` ¦ { 9 7 £ x % i Ü ¼ 9, { 9 & ñ ô Ç + þ A © ` ¦
t 9 ¢ ¸ô Ç F K5 Å q$ í ¸ ¸\ ¦ ° ú H ZnO ¸} @ /_ + þ A
$ í
_ 0 p x$ í ` ¦ ] jr % i .
IV. + s Ç Â ] Ø
: r z ´+ « >\ " f H AuGe 8 ú ¤ B F K5 Å q8 £ x` ¦ 6 x ô Ç VLS $ í
© Z O \ _ K : r ¸ü < H o # Q Û ¼ Ä »| ¾ Ó` ¦ or v " f ZnO ¸ & ñ _ $ í © Z O ` ¦ ¦¹ 1 Ï % i Ü ¼ 9, þ j& h o ) a
¸} @ / ¸| \ " f Al` ¦ ¸i ç r ( . ¢ ¸ô Ç Al ¸i ç \ _ K
"
f µ 1 ÏÒ q t H ¸} @ /_ ½ ¨ ¸& h , F g < Æ& h Õ ªo ¦ l & h :
£ ¤$ í \ @ /K ¦¹ 1 ÏK Ð ¤ . 8 ú ¤ B Ó ü t| 9 Ð 6 x ) a AuGe
É
r © ¸³ ð [14]\ ¦ : x K 600
◦C _ $ : r \ " f ¸ Ó o © _ $ í
| 9
` ¦ t H כ s S X ÷ &% 3 Ü ¼ 9, s Qô Ç 8 ú ¤ B H ç H{ 9 ô Ç ZnO ¸} @ /_ $ í © \ B Ä º ´ òÖ ¦& h e ` ¦ · ú Ã º e % 3 .
t } Ü ¼ Ð ZnO ¸} @ /_ þ j& h ¸| \ " f " f Ð É r
< Ê| ¾ Ó_ Al ¸$ í ` ¦ ZnO:Al ¸} @ /\ ¦ ½ + Ë$ í ô Ç + ' F g
< Æ& h ¨ î ü < f . Ë ´ òõ 8 £ ¤& ñ ` ¦ : x K Al ¸i ç Ü ¼ Ð ô Ç ¸ }
@ / ? /_ Ä » î r ì ø Í 0 l x ¸ü < ¸$ í 7 £ x \ ¦ S X ½ + É Ã º e
% 3 . : r Ü ¼ Ð, ZnO ¸} @ /\ & h ] X ô Ç Al ¸i ç ª _ ]
j# Q\ ¦ : x K " f ¦´ òÖ ¦ > µ 1 Ï F g è \ ¦ 0 Aô Ç ´ òÖ ¦& h 6
£
§F G Ó ü t| 9 Ð+ Ö ¸6 x| ¨ c à º e H 0 p x$ í ` ¦ ] jr % i .
P
c p 8 ý ò k >
: r ½ ¨ H ô Dz D G õ < ÆF é ß _ : £ ¤& ñ l í ½ ¨ t " é ¶` ¦ ~ à Î
à º' ) a ½ ¨e (R01-2006-000-10436-0).
Y
c p w à U Ø ô
[1] H. Tang, L. Zhu, H. He, Z. Ye, Y. Zhang, M. Z. Z.
Yang, B. Zhao and T. Li, Appl. Phys. Lett. 39, 2696 (2006).
[2] K. Keis, L. Vayssieres, S. Lindquist and A. Hagfeldt, Nanostruct. Mater. 12, 487 (1999).
[3] M. H. Huang, S. Mao, H. Feick, H. Q. Yan, Y. Y.
Wu, H. Kind, E. Weber, R. Russo and P. D. Yang, Science 292, 1897 (2001).
[4] S. J. Jiao, Z. Z. Zhang, Y. M. Lu, D. Z. Shen, B. Yao, J. Y, Zhang, B. H. Li, D. X. Zhao, X. W. Fan and Z. K. Tang, Appl. Phys. Lett. 88, 031911 (2006).
[5] T. Minami, H. Sato, H. Nanto and S. Takata, Jpn.
J. Appl. Phys. 24, 781 (1985).
[6] C. X. Xu, X. W. Sun and B. J. Chen, Appl. Phys.
Lett. 84, 1540 (2004)
[7] V. G. Dubrovskii, G. E. Cirlin, I. P. Soshnikov, A.
A. Tonkikh, N. V. Sibirev, Y. B. Samsonenko and V. M. Ustinov, Phys. Rev. B 71, 205325 (2005).
[8] M. H. Huang, Y. Wu, H. Feick, N. Tran, E. Weber and P. Yang, Adv. Mater 13, 113 (2001).
[9] S. R. Hejazi, H. R. M. Hosseini, J. Crystal Growth 309, 70 (2007).
[10] E. Burstein, Phys. Rev. 93, 632 (1954).
[11] S. M. Park, T. Ikegami and K. Ebihara, Thin Solid Films 513, 90 (2006).
[12] B. E. Sernelius, K. F. Berggen, Z. C. Jin, Hamberg and C. G. Granqvist, Phys. Rev. B 37, 10244 (1988).
[13] C. Klingshirn, Phys. Stat. Sol. (b) 244, 3027 (2007).
[14] H. Okamoto and T. B. Massalski, Bull. Alloy Phase
Diagrams 5, 601 (1984).
Structural, Optical, and Electrical properties of ZnO:Al Nanorods grown by Using a AuGe Catalyst
S. N. Kim, M. N. Jung, S. J. Oh, J. E. Koo, I. H. Heo, H. S. Ahn, S. N. Yi and J. H. Chang
∗Major of Nano Semiconductor, Korea Maritime University, Busan 606-791
H. J. Jung and B. W. Lee
Division of Marine Equipment Engineering, Korea Maritime University, Busan 606-791
H. H. Hwang and W. J. Lee
Department of Nano-Technology, Dongeui University, Busan 614-714 (Received 18 July 2008)
The structural, optical, and electrical properties of ZnO:Al nanorods with different Al contents were investigated. The ZnO:Al nanorods were synthesized using a AuGe catalyst at a growth temperature of 600
◦C under an Ar gas flow of 600 sccm by changing the mixed-source weight ratio (Zn and Al powers) in a horizontal tube furnace. ZnO nanorods grown at 600
◦C under a carrier gas flour of 600 sccm showed a density of 17.125 ea/µm
2and a uniform diameter of 50±10 nm with a ±5 degree dispersion angle in a direction normal to the substrate. A strong UV emission was observed art 3.24 eV with a high relative emission ratio and a narrow FWHM (full width at half maximum), which indicated that the samples had high crystallinity. From the PL measurement, the peak position of the near-band-edge (NBE) emission of the ZnO:Al nanorods was shifted by ∼17 meV in the high-energy direction, which indicated an increase in the free carrier concentration due to Al doping in the ZnO nanorods. Also, the carrier concentration of the ZnO:Al nanorods (doped at 1 at.%) was confirmed to be 1.09 × 10
21cm
−3by hall measurements at room temperature.
PACS numbers: 81.05.Y, 61.72.V, 78.66.J, 73.61.T
Keywords: Al doped ZnO, AuGe catalyst, Structural, Optical, Electrical properties
∗