바닥소각재에 포함된 중금속에 대한 용출특성 분석
윤중만1)․ 김태형2)․ 송영석3)*
Analysis of Leaching Characteristics of Heavy Metals in Bottom Ash
Jung Mann Yun, Tae Hyung Kim and Young Suk Song*
Abstract :In order to analyze the change of leaching concentrations of heavy metals in before and after hardening with cement and to investigate the leaching mitigation effect of heavy metals, a series of leaching tests were performed for the raw bottom ash and the bottom ash hardened with cement. The bottom ash was mainly composed of Al, Si, S, Cl and Ca, and Ca occupies 40% of the entire bottom ash. The heavy metals such as Cd, Cu, Cr, Pb, Zn, Fe, and As were leached from the bottom ash, but the leaching concentrations of these heavy metals were less than the Korea standard value of waste management. With the exception of Cd, the heavy metals such as Cu, Cr, Pb, As and so on were leached from the bottom ash hardened with cement. The leaching concentrations of heavy metals in the bottom ash hardened with cement were smaller than those in the raw bottom ash. From experiment results, it can be concluded that the heavy metals in the bottom ash were fixated and stabilized by cement components.
Key words :Bottom ash, Harding with cement, Leaching test, Leaching concentrations of heavy metals 요 약: 본 연구에서는 바닥소각재와 시멘트로 고화처리된 바닥소각재에 대하여 용출시험을 실시하여 시멘트 고화처리 전후의 중금속 용출량의 변화를 분석하고 시멘트 고화처리에 따른 중금속 용출 저감효과를 조사하였다, . 바닥소각재는 주로Al, Si, S, Cl및Ca로 구성되어 있으며, Ca성분이 차지하는 양이 전체의 약40%에 해당하는 것으로 나타났다 바닥소각재에는. Cd, Cu, Cr, Pb, Zn, Fe, As등의 중금속이 포함되어 있으나 용출된 중금속의 농도는 우리나라의 폐기물관리기준치 미만으로 검출되었다 시멘트로 고화처리된 바닥소각재에는. Cr, Cu, Pb,
등의 중금속이 검출되었으며 는 검출이 되지 않았다 시멘트로 고화처리된 바닥소각재의 중금속 용출량은
As , Cd .
바닥소각재의 중금속 용출량보다 감소되는 것으로 나타났다 이는 바닥소각재에 포함된 중금속이 시멘트 성분에. 의하여 고정화 안정화 작용을 일으킨 것으로 판단된다/ .
주요어 : 바닥소각재 시멘트 고화처리 용출시험 중금속 용출량, , ,
서 론
우리나라에는 전국적으로 약 50 여개소의 도시생활 쓰레기 소각장이 운행중에 있으며 이들 소각장에서 쓰, 레기가 소각되어 매일 수십톤의 소각재가 배출되고 있 다 대부분의 소각재는 매립지에 매립하여 처리되고 있. 는데 김삼권( , 2000), 최근 쓰레기 소각재에서 일부 항
목의 중금속이 기준치를 초과하는 것으로 나타나 커다 란 사회적 문제가 되어 이에 대한 대책방안에 큰 관심이 집중되고 있다 이수구( , 1999; Romero et al., 2001).경 제적 환경적 측면을 고려해 볼 때 이와 같이 대량으로, , 배출되고 있는 쓰레기 소각재에 대한 환경오염 대책방 안 및 건설재료로서 재활용 방안에 대한 체계적인 연구 의 필요성이 절실히 요구되고 있다.
도시폐기물 소각장에서 발생되는 소각재의 재활용기 술에 관한 국내외의 연구동향은 주로 쓰레기를 소각한 후에 발생되는 바닥소각재의 물리적 특성과 함유된 중 금속의 용출특성에 관한 연구 박현서와 이범재( , 2001;
정현태 등, 2002; 문대중과 임남웅, 2003; 임재림 등, 김기헌 등 와 소각재를 자원으로서 재활용 2004; , 2005) ,
이라는 관점에서 소각재를 매립지의 복토재 도로노반, , 재나 아스팔트 콘크리트 골재로서 재활용하는 방안에
년 월 일 접수 년 월 일 채택
2006 7 4 , 2006 12 5 안산공과대학 건설계열 건설전공 1)
한국해양대학교 건설환경공학부 2)
한국지질자원연구원 지질환경재해연구부 3)
*Corresponding Author(송영석) E mail; [email protected]
Address; Geological & Environmental Hazards Division, Korea Institute of Geoscience & Mineral Resources (KIGAM), 30 Gajeong-dong, Yuseong-gu, Daejeon 305-350, Korea
대한 연구(Hjelmar, 1996; Vehlow, 1996; 임남웅, 1998) 되었다.
본 연구는 이러한 연구의 일환으로 바닥소각재에 대한 중금속의 성분 용출특성을 분석하고 이들 유해물질이 자 연환경 중으로 용출되지 않도록 소각재에 대한 고형화 처리방안을 모색하였다 특히 바닥소각재에 함유된 중. , 금속 성분의 용출특성을 알아보기 위해 소각재와 시멘트 로 고화처리된 바닥소각재에 대하여 용출실험을 실시하 여 이들 결과로부터 시멘트 고화처리 전 후의 중금속・ 용출량의 변화를 분석하여 고화재의 중금속 용출 저감, 효과를 조사하였다 그리고 시멘트로 고화 처리된 바닥. 소각재는 바닥소각재 모래 시멘트를 일정 비율로 교반/ / 혼합하여 소각재 모래 시멘트 비율에 따른 중금속 용출, / / 특성과 양생 일수에 따른 중금속 용출 특성을 분석하였 다 또한 이러한 분석 자료들은 향후 도시생활 쓰레기. , 바닥소각재를 토목 건축 조경 등의 분야에 골재 또는, , 건설재료로서 활용하고자 할 때 환경 문제를 해결하는, 기초 자료로 제공하고자 한다.
실 험
실험재료
본 연구에 사용된 바닥소각재는 경기도 안산지역에 있 는 도시생활쓰레기 소각장에서 발생된 것을 사용하였다. 사용된 바닥소각재는 공기 건조된 시료를 고무망치로 가 볍게 두드려 시료를 분리시킨 후 육안으로 식별되는 금 속류 유리 및 돌 자기류를 제거한 후 번체, ・ 4 (4.75mm) 로 체가름을 한 것만을 사용하였다(Fig. 1).한편 시멘트, 로 고화처리에 의한 바닥소각재의 중금속 용출 변화를 알아보기 위하여 시멘트 소각재 모래를 교반 혼합하여, , 고화시킨 시료를 시험법에 맞게 분쇄하여 사용하였다
시멘트는 종 일반포틀랜드시멘트를 (Fig. 2). KS 5201-1
사용하였는데 주용 화학성분은 CaO 62%, SiO2 20%, Al2O3 5.5.%, Fe2O3 3.5%, MgO 3%, SO3 2.2%, Na2O 와K2O 1%이내이다 모래는 준설된 세적 해사를 사용. 하였는데 물리적 성질을 살펴보면 단위중량1.78 g/cm3, 흡수율 1.2 1.6, 비중2.57 2.69, 간극비0.46이다.
실험방법
중금속 함유량 분석
중금속 함유량 분석은 전체 소각재에 포함된 중금속의 함유량을 측정하는 것으로 소각재를 가능한 완전 분해하 여 중금속 구성 성분을 측정 가능한 상태로 변화시키는, 전처리 과정이 필요하다 본 연구에서는 소각재 내에 있. 는 해당 원소를 분석가능 상태로 전환시키기 위하여 미 국의 환경보호청(US- EPA)의 제시한 METHOD 6010 법에 준하여 바닥소각재에 대해서 전처리 과정을 수행하 였다. Fig. 3은 전처리 과정을 나타낸 것이다.
위 전처리과정을 통해 처리된 시료에 대한 분석은 중 금속 분석에 많이 이용되는 원자흡수분광광도계(AAS) 를 이용하여 분석하였으며 비소는 유도결합플라즈마 발, 광광도계(ICP-AES)를 이용 분석하였다 분석시험의 신. 뢰성을 높이기 위해 세 번의 실험을 실시하여 평균값을 제시하였다.
구성성분 분석
본 분석에 사용된 바닥소각재는 중금속 분석에 사용된 시료(Fig. 1)와 같은 것을 사용하였다 소각재에 포함되. 어 있는 각각의 원소에 대한 분석은 에너지분산분광법 과 주사전자현미경 을 이용하여 분석하였다
(EDS) (SEM) .
을 이용하여 소각재의 표면상태를 촬영하여 구조특 SEM
Fig. 1. Raw bottom ash (<4.75mm). Fig. 2. Bottom ash hardened with cement (<4.75mm).
성을 조사하였다.
용출실험
본 실험의 목적인 시멘트 고화처리된 바닥소각재 모+ 래에 대한 중금속 용출정도를 관찰하기 위해서 소각재, + 모래를 시멘트와 교반혼합하여 양생시킨 고화체에 대하 여 용출시험(KSLP)을 실행하였다 또한 고화체의 중금. 속 용출 저감효과를 알아보기 위해 바닥소각재 자체에 대해서도 용출실험을 실행하였다 소각재 및 시멘트로. 고화 처리된 바닥소각재 모래에 대한 용출시험 순서는+
와 같이 시료제작 용매제조
Fig. 4 - - combine - shaking 분석의 순서로 진행하였다 한편 소각재에 - filtering - . ,
서 용출된 성분은AAS를 이용하여 분석하였으며 수질, 오염물질 배출허용기준 대상물질(Fe, Mn, Pb, Zn, Cd,
에 대해서도 분석하였다 Cr, As, Cu, Ca) .
시험시 고화체는 수중에서 일7 . 14일28일 양생하였으 며 고화체의 일축압축강도 시험 후 나온 시편을 시험법 에 맞게 분쇄하여 사용하였다 그리고 고화체의 함유된. 소각재의 함유량과 물시멘트 비를 변화시켜 용출특성에- 미치는 영향도 조사하였다 본 실험에 사용된 바닥소각. 재 모래 시멘트의 배합비는/ / Table 1과 같다.
고찰 및 분석
중금속 함유량
는 바닥 소각재의 중금속 함유량 분석결과를 나 Fig. 5
타낸 것이다 그림에 나타난 바와 같이 소각재에 포함된. 중금속은Cd, Cu, Cr, Pb, Zn, Fe, As 등으로 소각재내, 에 고농도의 중금속이 포함되어 있는 것으로 판단된다.
이는 소각로로 투입된 쓰레기에 유해중금속이 포함된 상 태로 반입되어 소각됨에 따라 소각공정에서의 축적 효과 가 큰 것에 기인하는 것으로 판단된다.
한편 그림에서 본 연구에 사용된 바닥소각재의 중금, 속 함유량은 이한국 등(2003)이 발표한 중금속 함유량에 비해 카드뮴(Cd) 및 납(Pb) 성분이 높은 반면 구리(Cu) 와 크롬(Cr)성분이 낮음을 알 수 있다 그리고 아연. (Zn) 과 철(Fe)이 상당히 많이 존재함을 알 수 있다 즉 쓰레. , 기가 반입되는 장소에 따라 소각재에 포함된 중금속의 종류 및햠유량은 많은 차이가 있음을 알 수 있다 그리. 고 쓰레기 성상 소각로 특성 소각로 가동 조건 등에 의, , 해서도 소각재에 포함된 중금속의 종류 및 함유량은 많 은 차이가 있다.
Step 2 Heat the sample and reflux for 10 to 15 minutes without boiling
Step 3 Allow it cool, then add 5ml of concentrated nitric acid and reflux for 30 minutes Step 4 Repeat last step and then allow the solution to evaporate to 5ml without boiling Step 5 Cool and add 2ml of water and 3ml of 30% hydrogen peroxide
Step 6 Cover and place the beaker on the hot plate
Step 7 Heat and add 30% hydrogen peroxide in 1ml aliquots with warming until the effervescence is minimal but do not add more than a total of 10ml of 30% hydrogen peroxide
Step 8 If the sample is being prepared for the analysis, then add 5ml of concentrated hydrochloric acid and 10ml of water and return the covered beaker to a hot plate for 15min of additional refluxing without boiling
Step 9 Dilute the sample to a 100ml volume with water after cooling and filter or centrifuge to remove particulates.
Fig. 3. Sample decomposition method for heavy metals in bottom ash by US-EPA method 6010.
Table 1. Mixture design of bottom ash, sand and cemen Mixing ratio
(Bottom ash : Sand)
Mixing ratio
[(Bottom ash + Sand) : Cement] Water/Cement ratio(W/C) 1 : 1
2.5 : 1
65%
1 : 1 55%
2 : 1 65%
구성성분
및 는 바닥소각재의 구성성분을 나타낸 Fig. 6 Table 2
것으로 주성분은, Al, Si, S, Cl및Ca로 구성되어 있다.
칼슘(Ca)성분이 차지하는 양이 전체의 약37%이며 황 은 약2% 정도를 차지하는 것으로 나타났다 그리고 표. 에 나타난 바와 같이 본 연구에 사용된 바닥소각재의 중
Flow-section Korean Standard
Leaching Procedure (KSLP) Specimen crushing
F L O W
C H A R T
sample(bottom ash+sand+cement) 100g (4.76 1mm)
Leaching Solution distilled water + HCl
(pH 5.8 6.3)
Combine Specimen and solution (specimen : solution )
1 : 10 (weight ratio)
Shaking Speed : 200rpm
Time : 6 hours
Filtering filtering(0.45 )
Instrumental Analysis ICP Analysis
Fig. 4. Flow chart of KSLP leaching test
Fig. 6. The composition of bottom ash.
Table 2. The composition of bottom ash
Items Al Si S Cl Ca Ig. loss
Contents(%) 15.40 27.39 2.38 7.60 37.47 9.76
Fig. 5. The amount of heavy metals at the bottom ash.
금속 구성 성분은 김재신 등(2000)의 연구 결과에 비해 동일 성분의 경우 구성성분비가 높게 나타나고 있으며, 구성성분의 종류도 약간의 차이가 있음을 알 수 있다. 한편, Fig. 7은 바닥소각재의 입자 구조형태를 알아보 기 위해SE 으로 촬영한 것이다 그림에 나타난 바와M . 같이 바닥소각재의 입자는 모양이 불규칙적이고 음영이 상이한 것으로 나타나고 있어 다양한 성분들이 소각재 를 구성하고 있는 것을 알 수 있으며 모래와 비교해 보, 면 각이 심하게 형성된 모양을 보이고 있다 그리고 작. 은 입자들이 굵은 입자에 고착된 형상을 보이고 있는데
이는 소각시 쓰레기 성분들간의 서로 다른 녹는점에 의 해 생긴 것으로 판단된다.
중금속 용출특성
바닥소각재
은 바닥소각재에 대해 용출시험 결과를
Table 3 KSLP
나타낸 것이다 시험 결과 바닥소각재에 포함된 중금속. , 은Ca, Al, Cd, Cr, Pb, Cu 순으로 용출량이 많았으며 은 용출되지 않았다 한편 은 본 시험 Cd, Zn, Mn . , Fig. 8
결과로부터 얻은 중금속 용출량과 우리나라 공정시험법 인KSLP에 의한 중금속 용출 허용기준치를 비교하여 나타낸 것이다 그림에서 본 연구에 사용된 바닥소각재. 의 중금속 용출량은 우리나라의 중금속 허용기준치 보다 훨씬 적은 량이 검출되고 있다 이와 같이 바닥소각재의. 중금속 및 비소(Cd, Cu, Cr, Pb, Zn, Fe, As)의 함유량 이Fig. 5와 같이 상당히 높은 성분비를 가짐에도 불구하 고, KSLP에 의한 용출실험 결과는 대부분의 항목들은 허용치보다 낮은 수치를 보여주고 있어 본 연구에 사용, 된 바닥소각재의 경우 주변 환경오염 가능성이 매우 적 음을 의미한다.
고화처리된 바닥소각재
바닥소각재 자체에 대한KSLP시험결과(Fig. 8),중금 속의 용출이 적었기 때문에 시멘트로 고화 처리된 바닥 (a) SEM of bottom ash (×10,000) (b) SEM of bottom ash (×5,000)
Fig. 7. The particle texture shapes of bottom ash.
Table 3. The leaching test result of bottom ash
Items Cr Cu Pb As Cd Ca Fe Al Zn Mn
Data by KSLP
(mg/L) 0.31 0.16 0.24 0.04 N.D. 105.81 0.01 1.36 N.D. N.D.
N.D. = Not Detected
Fig. 8. The leaching concentrations of bottom ash.
소각재에 대한 중금속 용출량도 적을 것으로 예상되지만 바닥소각재의 중금속 함유량이 높아 용출로 인한 차적2 인 환경오염의 우려가 있어 시멘트로 고화 처리된 바닥 소각재에 대해KSLP를 실시하였으며 그 시험결과를 나 타내면Table 4와 같다. Table 4에 나타나 바와 같이10 가지 항목에 대해서 용출시험을 한 결과 시멘트로 고화, 처리된 바닥소각재에서 소량의Cr, Cu, Pb, As 가 검출 되었으며Cd는 검출이 되지 않았다 본 실험에서는 일반. 포틀랜드 시멘트(Ordinary Portland Cement : OPC)와 주문진 표준사를 사용하였다 포틀랜드 시멘트는 국내. S 사의KS 5201-1종Ordinary Portland Cement를 이용하 였다. Portland Cement의 주요 성분은CaO 62%, SiO2
20%, Al2O3 5.5%, Fe2O3 3.5%, MgO 3%, SO3 2.2%, Na2O와K2O 1% 이내이다.
는 바닥소각재와 시멘트 고화처리된 바닥소각재 Fig. 9
의 중금속 용출시험 결과를 비교하여 나타낸 것이다 시. 멘트 고화처리된 바닥소각재의 중금속 용출량은 바닥소 각재 자체보다 감소된 것을 알 수 있다 그 외 성분 중. 가 시멘트 배합에 의해서 많이 용출되고 도 약간
Ca Al
증가한 결과를 보여주고 있다.
이와 같이Ca와Al를 제외한 대부분의 중금속 용출량 이 감소한 이유로는 다음과 같다. Cu는 수산화물 또는 칼슘과 반응하여 복잡한 화합물을 형성하여 고정화되어
중금속 이온의 용출량이 감소하였다. Pb는C3S수화시 불용성 화합물인Ca[Pb(OH)3 H2O]2, C3A 및C4AS 수 화시 에트링가이트(etteringite) 수화물에 치환이 되어서 용출량이 감소되었기 때문이다 그리고. As는 수화물인
수화물에 치환에 의해 은
C4AHn , Cr C3S수화시 불용성 화합물인CaCrO4H2O2, C3A및C4AS수화시 노설페이 트(monosulfate) 수화물 치환에 의해 중극속 이온이 고 정화되어 용출이 감소되었기 때문이다 이와 같은 결과. 는Li et al.(2001),원종한 등(2002),문대중과 임남웅의 연구 결과와 일치하는 것으로 시멘트로 고화처리 (2003)
된 바닥소각재는 소각재 내에 포함되어 있던 중금속이 시멘트 성분과의 고정화 안정화 작용에 의하여 중금속/ 이온의 용출양이 감소되는 것을 알 수 있다.
중금속 용출에 미치는 영향요인
및 는 시멘트로 고화처리된 바닥소각 Fig. 10 Table 5
재의 양생기간에 따른 중금속 용출 변화량은 나타낸 것 이다 그림에서 나타난 바와 같이 양생기간에 따른 중금. 속 용출량은Ca을 제외하고는 거의 없는 것으로 나타나 고 있어 양생기간이 중금속 용출량에 미치는 영향은 거 의 없다고 볼 수 있다 한편. , Fig. 11은 바닥소각재와 모 래의 배합비의 변화에 따른 중금속 용출 변화량을, Fig.
는 물 시멘트비의 변화에 따른 중금속 용출 변화량을 12 /
Table 4. The leaching test result of bottom ash hardened with cement
Items Cr Cu Pb As Cd Ca Fe Al Zn Mn
Data by KSLP (mg/L) 0.11 0.05 0.08 0.01 N.D. 387.8 0.08 1.59 0.03 N.D.
N.D. = Not Detected
Fig. 9. The comparison of leaching concentrations between the raw bottom ash and the bottom ash hardened with cement.
Fig. 10. The leaching concentrations according to curing times.
나타낸 것이다(Table 6 참조 그림에 나타난 바와 같이).
바닥소각재 혼합비율이 증가하여도, 물 시멘트비가/ 증가 하여도 중금속 이온 용출량의 변화는 거의 없는 것을 알 수 있다 따라서 소각재 모래와 시멘트의 배합비가. + 2.5 인 표준배합 범위내에서 양생기간 소삭재의 양 물
: 1 , , /
시멘트비의 변화가 중금속이온 용출량에 미치는 영향은 거의 없다고 볼 수 있다.
결 론
바닥소각재와 시멘트로 고화처리된 바닥소각재에 대 한 중금속 용출실험을 실시하여 얻은 결과를 정리하면 다음과 같다.
바닥소각재는 등의 중
1. Cd, Cu, Cr, Pb, Zn, Fe, As 금속이 포함되어 있으며 중금속 함유량은 상당히 높은 것으로 나타났으며 구성성분은 주로, Al, Si, S, Cl및Ca Mixing ratio
[bottom ash+sand :
cement]
Mixing ratio (bottom ash+sand)
Water/
cement ratio
Curing times (day)
Leaching Test Results (mg/L)
Cr Cu Pb As Cd Ca Fe Al Zn Mn
2.5:1 1:1 65%
7 0.11 0.04 0.07 N.D. N.D. 252.1 0.08 1.59 0.02 N.D.
14 0.10 0.04 0.07 0.01 N.D. 378.4 0.05 0.15 0.03 N.D.
28 0.12 0.05 0.09 0.01 N.D. 387.9 0.06 0.16 0.03 N.D.
N.D. = Not Detected
Table 6. The leaching test result according to mixing ratio of bottom ash and W/C ratio Mixing ratio
[bottom ash+sand :
cement]
Mixing ratio (bottom ash+sand)
Water/
cement ratio
Leaching Test Results (mg/L)
Cr Cu Pb As Cd Ca Fe Al Zn Mn
2.5:1 1:1 65% 0.12 0.05 0.09 0.01 N.D. 387.9 0.06 0.16 0.03 N.D.
55% 0.11 0.08 0.07 N.D. N.D. 387.1 0.06 0.13 0.03 N.D.
2:1 65% 0.13 0.08 0.08 N.D. N.D. 316.8 0.08 0.14 0.04 N.D.
N.D. = Not Detected
Fig. 11. The leaching concentrations according to mixing ratio of bottom ash and sand.
Fig. 12. The leaching concentrations according to W/C ratio.
로 구성되어 있다 칼슘. (Ca)성분이 차지하는 양이 전체 의 약40%이며 황은 약2%정도를 차지하는 것으로 나 타났다.
바닥소각재의 중금속의 함유량이 상당히 높지만 2.
에 의한 중금속 용출실험 결과 용출된 중금속의
KSLP ,
양의 우리나라의 폐기물관리기준 미만으로 검출되고 있 음을 알 수 있다.
시멘트로 고화처리된 바닥소각재는 적은 량의
3. Cr,
가 검출되었으며 는 검출이 되지 않았다
Cu, Pb, As Cd .
그 외 성분중Ca가 시멘트 배합에 의해서 많이 용출됨을 알 수 있다 시멘트로 고화처리된 바닥소각재의 양생기. 간에 따른 중금속 용출 변화는 거의 없는 것으로 나타나 고 있어 양생기간이 중금속 용출량에 미치는 영향은 거 의 없는 것으로 나타났다.
시멘트로 고화처리된 바닥소각재의 중금속 용출량 4.
은 바닥소각재 자체의 중금속 용출량보다 감소 된 것을 알 수 있다 이는 바닥소각재에 포함된 중금속이 시멘트. 성분과의 고정화 안정화 작용에 의한 것으로 판단된다/ .
사 사
본 연구는2004년도 인천지역 환경기술개발센터의 산 학연구개발사업인 도시생활폐기물 소각재의 건설재료“ 로서 재활용 방안 과” 2006년도 한국지질자원연구원의 기본사업인 대도시 사면 통합관리시스템 구축“ ” 에 의 해 수행되었습니다.
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윤 중 만 김 태 형
현재 안산공과대학 건설계열 조교수 (本 學會誌 第 券 第 号 參照42 2 )
년 중앙대학교 토목공학과 공학사 1990
1994년중앙대학교 토목공학과 공학석사 2001년Univ. of Colorado at Boulder,
Ph.D.
송 영 석
현재 한국지질자원연구원 지질환경재해연구부 선임연구원 (本 學會誌 第 券 第 号 參照42 2 )
현재 국립 한국해양대학교 건설환경공학부 조교수 (E-mail; [email protected])