[특집] 리빙중합과 제어된 블록 공중합체의 합성

전체 글

(1)» Ó. /ÿ9ê ¢ Kãÿ9¢.9 `Z}.4IBIJOVS3BINBO}4IBTIBEIBS4BNBM}b . 1. g«. G. Ú# ²ëvj# Ê# «^# ¶N# ?òz/# *c Þ# ¶Nú# ²# "Ö /# *c# # ò&# f~# 406. # Þ. ²# "~1# ªö/# Fó# «Ú# Ë?# ÖÊ# ¯Z²ë. ò# æÂ/7# +Â/8# ¶ò# «/# ò9# Fó# «. 2#²ëj# òò# FZZ# äz/# FFò#jj#. ö# hÚ# # ^#²z# ".# ®Þ. `ó·# 5333# 5335# # 5335b# 5337# 5337b# F#. P1#Vkdklqxu#Udkpdq#. # Bóê# z*¯îóó+óF,# «óÊºj# z&Fó+·F,# # OJîó# Ê?²Z&# j# # # «óÊºj# z&Fó# j##. Vkdvkdgkdu#Vdpdo# 4<:6# # 4<:8# # 4<;8# # 4<::b 4<<3# 4<<3b# F# 4<<<b# F#. lq#Fkhplvwu|/#Vdpedosxu#Xqlyhuvlw|/#M|rwl#Ylkdu/#Exuod/# Rulvvd/#Lqgld+E1Vf,## lq#Fkhplvwu|/#Rujdqlf#Fkhplvwu|/#Udyhqvkdz#Froohjh/# Fxwwdfn/#Lqgld+P1Vf,## lq#Fkhplvwu|/#Sro|phu#Fkhplvwu|/#lq#Xwndo#Xqlyhuvlw|/# Rulvvd/#Lqgld+Sk1G,## Vhqlru#Ohfwxuhu#lq#Fkhplvwu|/#Ekdgudn#Froohjh/#Ekdgudn /# Lqgld## Uhdghu# lq# Fkhplvwu|/# Udyhqvkdz# Froohjh/# Fxwwdfn/# Lqgld## «óÊºj#z&Fó/#LW2EN#ê²/## Eudlq#Srro#Ihoorz# `ó·#. P1#Vkdklqxu#Udkpdq#. 4<<;# # 5334# # 5336b# F#. lq#Fkhplvwu|/#Xqlyhuvlw|#ri#Udmvkdkl/## Udmvkdkl/#Edqjodghvk+E1Vf1#Krqruv,# # lq#Fkhplvwu|/#Xqlyhuvlw|#ri#Udmvkdkl/#Udmvkdkl/# Edqjodghvk+P1Vf,# # «óÊºj#z&Fó#¯F¯#. ¿÷h# 4<:<# 4<;4# 4<;<# 4<;<b 4<<5# 4<<5b 4<<6# 4<<6b 4<<7# 4<<<b 5333# 4<<7b# F#. # Bóê#îóó+óF,## öóÊºj#îóó+·F,## Wrn|r#Lqvwlwxwh#ri#Whfkqrorj|#z*îó+¯F,# ULNHQ/#Mdsdq/#Vshfldo#Uhvhdufkhu# # # Xqly1#ri#Rnodkrpd/#Uhvhdufk#Dvvrfldwh# # # ULNHQ/#Mdsdq/#Iurqwlhu#Uhvhdufkhu# # # Ylujlqld#Sro|whfkqlf#Lqvwlwxwh/#Ylvlwlqj#Sur0 ihvvru# # «óÊºj#z&Fó/#ê²#. Vkdvkdgkdu#Vdpdo#. G. G. ¿÷h#. G. Demo. /LYLQJSRO\PHUL]DWLRQDQGFRQWUROOHGEORFNFRSRO\PHUV «óÊºj# z&Fó+Qdp#Jrr#Ndqj/#P1#Vkdklqxu#Udkpdq/#dqg#Vkdvkdgkdu#Vdpdo/#dqg#Mdh0Vxn Ohh/#Ghsw1#ri#Pdwhuldov#Vflhqfh#dqg#Hqjlqhhulqj/#Jzdqjmx#Lqvwlwxwh#ri#Vflhqfh#dqg#Whfkqrorj|+JLVW,/#4 Ru|rqj0grqj/#Exn0jx/#Jzdqjmx#8330:45/#Nruhd,# # h0pdlo=#mvohhCjlvw1df1nu# .:¦¦ ÚÊ J ä Z ,. . .

(2) ?Ê# 3Ê# RFò# J# z*/# 2# . >Zz*/# Z# z*# # ³Ú# ¯ö# FFò# Ò. # ¶N¶# >Z/# Ê/# ¦# ¯vò# z*# jf#. # ^# ¶N¶# «Nò# Ë# ?ò~1# ªö/#. Þb#®÷#«N#Ëò.#«.ö#Ã/Öö# Ë. UDIW# «Ú# ®# «# Þêò# Þ# S^ö#. #~#z*ò#2# #¾^ö#¶Nòz#. «# Þ# .òZ# äZf# «j# FC².# UDIW#. Ëú# ²# "ÖZö# 2æöZj# FCú# .&# &. +C¶# [«# Ë# ö~1# ²# F¾j. Fò#¶ Ã/Öö#hÚ##^#²z#"~1:##. F¾#UDIW#+C¶~Þ#-~#1j¶#&¶ò~1;# #. #·¾j¶.# Fó#«#«j¶#Fó#®# «. UDIW#«Ú#UDIW#+C¶j#ò#¯Ë¶#®. #Fó# æÂ# «Þ# «Öö#&¶òz*# ö~1#î#. ò###+ghjhqhudwlyh#wudqvihu,#¯j#òö. Òîò# Fó# ®# «# «# R+uhyhuvleoh#. ~1# ¶v¶j# ò# wË¶# ®Ú# z*# FFj¶#. dgglwlrq#iudjphqwdwlrq#fkdlq#wudqvihu/#UDIW,/#F. Ë?Þ#ö~1#UDIW#+C¶.##FF~#÷j¶#®. ó#îFZ# ®# «+rujdqrwhooxulxp#phgldwhg#. Þ#Òòz#vÖö#Ë?Þ#¯Zv> ## +C. olylqj#udglfdo#sro|phul}dwlrq/#WHUS,/#j*#s#. ¶#~v#FFj¶#¶ ²#~v#Ë?#Öö#. ®#«+frqwuroohg2olylqj#udglfdo#sro|phul}dwlrq/#. ²¶~14/<# -~#2.# UDIW# +C¶ò# F0V# J# F. DWUS,j#ò#&¶ú# /#æÂ#«Ú#>. ö# cN~# W²N# Ë?ò.# «# î~b2Þ#. ¦#º^N/#Þj#ÖF²/#îZN¢R#º^N/#©#>. z# "~1;# #. Zz*ò# ËÞ# &¶ú# ~1# Fz/# # ~. UDIW# «Ú# ¾>R¢FÞò# FVLURj¶# 4<<3. j¶# ²N^# «Ê?ËÞ# °.# ®# ÖF²Þ# °.#>¦/#îZN¢Rò#Fó# æÂ#«/# F&vÞ¾Rò# Fó# æÂ# «Þ# &¶òz*#. S. S. S. R. S. S. S. Ph. S. CO2H. S. S. S. S. S. S. n CN. S. Ph. F. CO2H. S. CO2Na. #. S. Ã/Öö# Ë# ò /# Ê?Ë# 2# "¶Öj# ò#ªòZ#ä~1#2/#®#«j¶#Ë?# ®#~J#&#¶ö#~¦[Þ#ò 2#zµÊ#² ëj#ò#^²ë#¯Z²Zö#*c##¶N# N¾J #*c# ¢#ªö#NÏ~1#Ê¶# ËÞ#¶. S. S. O. O. S. S. CN. n CH3 S. S. CO2H. S. O CN. CN. S. S. CO2H. S. CO2H. C4H9 S. S. #. HO2C. -~#41 UDIW# »z# VSÂ># VÎzVÎ# UDIW ; ;SÆ1 G X. RAFT agent S R. S. X YX YX Y R. initiator. Z. initiator. n M. I. Pn. # Z6# !# Þ# sâ# hÚ# # NÒ# îÖ # ~. polymeric RAFT agent. Y. chain transfer S. S R. kadd. reinitiation R. M. R M. ki. M. S R Z. kp. ó#®#«/j.#DWUS/# UDIW/#QPS+Qlwur0. M. Pn S. k-add. Z. M. +ö#Fó#®#«/~#¶²b~1#ö#F. M. S. S. Z. Pn kF kF. Pn S. S R Z. Pm. chain equilibration. 2.1 ÇO#÷¤#\´#+UDIW,##. Pm. UDIW.#®F¾j>æ#ª.#JÒR+[dqwkdwh,. M. S Z. S Pn kadd k-add. Pm S. kp. # «# +C¶+djhqw,ö# FCò.# Fó# ®# «#. termination. Ã/Öö# ~#Fó# «# sò&# ¶N¶# *c. Pn. # *c# # ^# z*# Ë# ©# ®÷# «N/#. S. CO2H. C12H25 S. ò# zË?# z*# Ëú# ²# ".# FóËÞ# °. {lgh#phgldwhg#sro|phul}dwlrq,/#WHUS##"~1 ##. S S. initiation. 4. S. C12H25. S. Nòz/# z*# FFò# # ¾^òz/# +CÊ# ^ .# ®# «# Ã/# ê²b~1# Fó# ®# «. S. F. CN. S. CO2H. HO2C. OH. S. .#J_N/#&/#©#óê#j¶#ªF#C²z#".#. H3CO2C. S. CN. S. ²# ®# «Ú# z*# Ëòz# ò. . S. CN. S N. O. O F. S. S CN. F S. F. CN. #. 2. ÷¤# Ç_Ç# \´# +Frqwuroohg2Olylqj# Udglfdo#Sro|phul}dwlrq,# #. S N. ö~1## #. S. Ph. Pm. ki. S Pn Z. kF kF. Pm S. S Z. Pm M kp. dead polymer. # ; -~#51UDIW#»#þrB1 G. 3RO\PHU6FLHQFHDQG7HFKQRORJ\9RO1R'HFHPEHU.

(3) Þ#^²j# ¶F¶#^#hÚ# # NÒ#î~1#. a) Reversible activation (general scheme). Wdqj#Ú#> #¿Fv#¶v¶ö#FCòz/#. P X. Kp. Kact P. monomer (M). Kdeact. z*0®F¾¾R# UDIW# +C¶ö# FC. b) Thermal dissociation (TD). Kd P P X Kc. ò# >¦# îZN¢R# «òÖ /# « # î~b2# '^úÞ# ò~1# # J/# «#. X. c) Degenerative chain transfer (DT). Kex P X P' P P' Kex. X. #. G. 4:+i,. -~#61#V#þ\Vj#&¾&#»+WHUS,#þrB1. '^# ¶v¶ò# '^ò# 318ÂÚ# ÞÚòz/# êò# ' ^.# ®F¾¾R# # z*ò# j# &# ?Þ# µ.~.# Þ# zò~143# Pdw|mdv0. # Fwj# òö~149# #ê# öË# î~b2~Ú#. }hzvnl# Ú# UDIW# «j# Ohzlv# J# Hw5DoFo. #F+WG/# -~#3(b),#©#²¶#FF#+GW/#-. Þ# ^ò# >¦# îZN¢Rò# ê# «. ~#3(c),ö#òú# ²# "Ö /# WHUS+[.Wh0Ph,#. N+dowhuqdwlyh#frsro|phu,#Ëò~144#PfFru0. ?ò&#ö~14:+i,##. plfn# Ú# 50/# 70Þj# ÖF²ò# cN# C~. \dpdjr# Ú# 0îFZ# J# ö# . `# UDIW# «ò~1# «# sâ# ²ë# Cûò# ,Ú#. 4< j#ò#Öö#F².#[ #Sj#J¶#. ª^Ú#ºFî#[#Ê²bÖ2#,Ú#òÂÞ#. 5/5/9/90whwudphwk|o040slshulq|or{|+[.WHPSR,#. Ö /# ¶N¶# *c# *c# # ^# # z. º^NÚ# îîj# ¶v¶+[.Wh0Ph,ò# J# . *# ©# «N# Ëú# ²# "b~145# Ghvwdudf#. F#j¢Z#ÞQö#WG#î~b2j#Ê#WHUS#^. # 50öªÆ+53(,# Ö+;3(,ò# ²Cûj. #¶~.# Þ# ¶â"~14:+d,/4;+d,# 2/# # Ú#. ¶# JÒR# FCò# ÞN# Þbvò# UDIW#. WHUSò# î~b2Þ# ·òÊ# # '^ú# # ò. «òÖ2#FóËÞ#ØZ#Uò~1#2#PfFru0. .# sâ/# WHUS# WG~.# GWj# ò# î# ZÊÖ. plfn# Ú# böN# UDIW# +C¶# 50+50F¾>. ö#^#¶~.#Þ#·®~1##Ú#>¦/4;+d,#Þ. j¾jöÖ¾jÞ,j^¾¾R# Ëò. N¢R/# îZN¢RÚ# ³Ú# ~+ö# cN#. #«j#FCòz# ÞÒRJ#2R# ÞÒæR# . WHUS#Cò#«ú#²#"æÞ#7òÖ /4;+e,#. +sK.813,j¶# ÞN# Þbv# UDIW# «ò. N># cNò# B# ¶¶j# ^`# Ê?Ë# ¶v¶. ~1# # J/# Fó# «Þ# ËòÖ # Ú# *c#. #FCò#~+ö#DE0/#DED0/#DEF0®÷#«. # UbÖ2/# «vÞ# 7v¶^# òÂ# ~. N# Ëú# ²# "æÞ# zò~1# WHUS# Cò. J#HÚ#J#~146#ªö/##j¶#UDIW#. /# >¦/# îîZN¢R/# w0ÞN¢. «Þ# Cò# >Zz*# Ëò~1# ¢# ~N/#. Rò#¶N¶# DE# ®0/#DED#RF0/#DEF#RF#®÷#. Sdq# Ú# >¦# J# +C¶+olqnlqj#djhqw,ö. «N# Ëú# ²# "b~14;+d,# Fz/# ~# Fó#. ¶# pdohlf# dqk|gulghÚ# îÞN¢R# ©# F. ®# «# v>ö# Þêò# z*ò# ^# ¶¶. +j¦Föîjæ,Þ# FCò# UDIW# «Þ#. # WHUSj¶.# &# «.òZ# äæÞ# Êò~1#. v^ò# plnwrdup# DEF# ¯vò# >Zz*# . ö# WHUSò# :F¿j^# "òz/# Î# «v. Ëò~147# Fz# Prqwhlur# Ú# F+# Þ. +46b57#k,#©#[Öö#,Ú#²ëÂ^+;3b433#~,. N¢R,# DWUSö# Ëö# ^/# Ë¶# z*#. # Þ.ö# ò.# ªÞ# Zz# "~1# Ú# ³Ú# ²ë#. UDIW# «ò# 60/# 70Ê# >Zz*# Ëò. Ú# ,Ú# Â^j¶# ²ëÞ# Êò.# cNj.#. ~148##. òZ# äÖ # J_Öö# C# NÏ~1# Zö#. 2.2 ÷¤#3÷ #Ç_Ç#\´+WHUS,##. böN#WHUS#v>ö#²NÒ#ò.#¶#B. Fó# ®# «Ú# Â# ÓÚ# îb# £~# «Öö. Êz#"~1# #. .# ËòÊ# N¾N# ~+ö# ?Ê# òz# ".#. 2.3 Û#¿$#Ç_Ç#\´+DWUS,##. z*# Ëò. # ~J# æxÚ# Ã/Öö# æ¾Ò# ". DWUS.##Z#Þj#cN#«j#"N¶#ºC. ~149/4:# Fó#®#«#«j#böN##WHUS.#. ö# Ë/# «# ò2~1# DWUSj# ö# ·¾Ú# sâ#. ~+ö# ºCËÞ#Zz#"Ö /#*c# ¢/#?Ê#. Nj¶##ÂÚ#æ~14#-~#4.#DWUSò#. ^#?ò /#z*#FF#jj#?Ê#^#. ²# î~b2Þ# ¾òz# "~1# öË# ®Ú#. ?ò~14;# Fó# ®# «Ú# -~#3(a)2/# Î. # ¢'j# ò# Öö# N2.# Jîòj# ²ë. +S0[,ÖöÊ# 0ÖÊj# ".# ®# öËò# .:¦¦ ÚÊ J ä Z ,. Þ#O#wË¶~1## . .

(4) K act R X + Mtn Y / Ligand. R. .. +. X - Mt n+1 Y / Ligand. ^Ú#³Ú#.&^#DWUSò#Ë#ËÞ##«. Kt. Ö #ö#cNö#>¦/#+îZ,ÞN¢R/#+î. K deact. .ò~1# ~+ö# cN~# DWUS# O¶# «²b. Kp monomer. termination#. -~#71#z:##&¾&#»#s¿1 G ". Z,ÞNÞbv/#ÞNö2RNÞ#-~#5j¶# z#"~14# # DWUS#v>öj¶/#¶v¶.#z*#FF#Ë?Þ# J ¯ò.#úÞ#ö~1#¶v#úz#Ú#¯Z# ²ë # Îv¶~/# FFò# Ë?~# ¯ò&# ²z# ¢Êò#. Br. ¶v¶#'^Ú#sò&#¶~1#ú#*c#ÓÚ#« ^+GS,.# Fó# «j# FC¶# ¶v¶ò# ¢Ê# '^j# #. OAC. F. Cl. CF 3. Ê#7ö~1##. #. æF#úv+U[,.#²Öö#¶v¶ö#FC² /# O O. O O. O O. OH. O O. O O. O O CnH2n. «# '^.# U[ò# '^Ú# ÞÚò.# 4Â# [²~1#. O O. Ú# *c# # °z# ¶N¶# z*# UÊ# . OSi(CH3)3N(CH3)2 CmF2m+1 (CH2CH2O)nCH3. ¶/#úv#+[,#úz#ºwÖö#Ãî¶# ¢'#Ë?#FF#F#s#ö~1#Z¢æZ/#ú. -~#81#DWUSz#VSÂ>#ª«"#s^1 G ". v##¦ö#ÓÚ#öJ#æ/#*c#?#. -~#4Ú#³#¢'#ÃîÖ+frpsoh{,#+Pwq0\2#. 2# ¶N²b~1# 2# F# FCò# ÞN¢. Oljdqg/# Êj¶# \.# Fv# ÓÚ# NÊ# Â,ò#. R#DWUS#«ú#WJ/#Þ¾²#?#2#¶N². # Jî# òj#²ë#Ë?#Î# Fj#ú. bÖ /68# +uxwkhqlxp,# ©# ¢bZ+ukhqlxp,Þ#. ö*#j*ò##sÞ#º^ò#«Þ#¶Nö~1#. FCö#DWUSò# WJ# >¦# «# ?# 2# ¶N². #¯Ú#öË#'^[²/#ndfwÚ#ÞöË#'^[²/#nghdfw. b~169/6:# ¦öJÚ# F0I# J# ¢Î# ¯ò# J# . j#ò#N6~1#j*#s#^.#z*#FFÞ#z. #N2Z#äÞ#FC²Z#ä.~1##. ò&# Ë?v>.# úÞ# ò.# «.ö# ²ë~1# DWUS. DWUSj¶#£~.#?#«.ö#j*#s#c¯ò#. .#Ãî¶## ¢'#£~# FCò# æF# úv. ò#J¯òz#öË#Î#Fò#êò#~2. Ú#æÞ#4+4#Öö#¯Ëv>.#Þ#Cöö#ò.#. +g|qdplfv,Þ# J¯òÊ# æÒj# ?# «.ö# Ë.&. j*#s#®#B#²ëÞ#ÊÖö#òz#"~1#ª. ~1#B##¢'#£~##!#Z#Þ²#. ö/#DWUS.#Nkdudvfk#B#²ëÞ#Z¯vB#Öö/# 53. Þ#2ò~1#Eö/#¢'#ÖÊ.#*#ö#¶j#ò. ®#¶v¶ò#F#òj¶#î#N2.#²ë~1 #. # F¶# ê# ¶ò# ºCö# Jî# [v# ö&ö# Ò#. DWUS.#ªö#¢'#îÖj#ò#¶v¶#Jî#ò. ö~1#òö/#¢'#ÖÊ.#úö*j##J²ö#öî. j#²ë#¢'#îÖj#ò#«#¯Z².#. ¿#"N#ö~1#åö/#¢'#B+ò#Ê#J. 54056. ¯Þ#²ò#¶N¶~1. #DWUS.#ö#£~+. Þ#ò#Jî#²ëÞ#Öö¶#ºwÖö+svhxgr,0. ¢'# Fv,# ¾^òz/# â¯ö# ò# ¶v¶. úö*Þ# UÊ# # ï?# ö~1# Ñö/# Fv.#. #¶¶òz/#òÂ#º¯#^#¶#7ò.#. [Öö# ¯ò&# ¢'# Ãî# # ö~1# bZc. *c#FóËÞ#.#*c##°^÷#ò.#. Öö/#DWUS#c¯ò#òÚ#~2Ú#S¯ö# j#. 5705;#. «# Þ# ¶Nò.# W?Öö# ¶î~1. ®. æxÞ#ö~1#F#£~.#C#CÞ#z¾ú#æ/#. #«#?ö#cN~Þ##FFò# +>Z/#ñ/#. DWUSj#?#ò /#F#£~ö# FCö# DWUS#. Z,/# Ë+®÷/# 2R/# êÊ+dowhuqdwlqj,/# Ê. «Þ#O#>¦/#+îZ,ÞN¢R/#j>æ#©#. +judglhqw,,#?Ê#Zîò.#böN# ¢#Ã/Þ#. Þv/# ©# ÞNö2RN# ËÖö# Ë²b. 5<066. ¶âò~1. #BÂ#HÚ#¶v¶Ú#"zö#£~. #FCö#¢Êò#~r~Ú# ,Ú#ËúÞ# Z#U 67. ò~1 #DWUS.#cNÚ##?ö#úö*Þ# ^#¶v¶#©#£~+¢'#©#Fvö#ËÂ,ö# Ë²N#"~1#æú#B¶#FC¶~1#ªö/#C~/#Â . ~14+d,## DWUSj¶#Fvò#?#«.ö#úÚ#ºÊ#~N j¶# ¢'# Þ# .# z/# j*# sj# ö# ~2# ©# æxÚ# ²ëËÞ# ^# ¢'# ÖÊò# Jî# òj## ¢ò.# ~16;# b&# Fv.#F#. 3RO\PHU6FLHQFHDQG7HFKQRORJ\9RO1R'HFHPEHU.

(5) Ë#J¯¶~1## 3.1 ï;W#kÿ£#÷¤#¿s#\´ 3.1.1 /Ü§#Kð{Ç#aß#ï;W#kÿ£#¿s# N. N. N. N. N. N. N. \´#. N. >¦Ú# ²# æÂ# j¶# «# ?ò. C8H17 N. N. N. N. N. N. N. Zf# # Z# ö*N# sdud# òj# Zz# ".#. N N N. N. >¦#º^N.#S^ö#²ë# òj¶#æÂ#«. R R N. N. # ?ò~1# Fó# z*# j# öËò# öË# R N. N. N N N N NH HN C8H17 C H C H C8H17 8 17 8 17 N. N. N. N. N N. N N. N. N N. N. N. Zö# ²ëË# HÞ^~1# 2¶# HÚ# ²ëËÞ# ^# ®bÂ# ö*N# # ³# Fö~1# Gkdpl# . N. #©#Uh|qrog#Ú#sdud#òj#òòN#^#>. N N. N N. *# Ú# ?j# ò¶# ®bÂò# *# ^# . ¦#º^Nò#æÂ#«j#ö#²ëËÞ#»¯ò.# Ã/~Þ# ò~1# # «j¶# Kdpphww# δ0ydoxh. N. N. Ú# Þj# β0fduerqò# 46F0QPU# îó# s+fkh0. -~#91#DWUSz#VSÂ>#r6#V®1 G ". plfdo# vkliw,ò# ^# Cò# # º^N~ò# æ Â#«#?ËÞ#úÖö#¢»ú#²#"~1##J/# -~#7j¶Ú# ³# Kdpphww# δ0ydoxhÚ# Þj# β0#. 6;/6<. ©#:Þ#FCö#DWUSj¶#FC²N#î~1. #F#. 46 fduerqò# F0QPU# îó# s# s0QPh5j¶. FCö#DWUSj¶#b&#ºòz#".#Fv.#². Ê# s0QR5æZ# [ºò# ^# Zz# "æÞ# ï. ëÞ# 2ò~1# Ú.# Öö/# /# J&/# Þ# Ê. ò~1# ªö/# ^öÊ# *µ&# òòN# ^#. Öö# ò.# Fv.# ¢ö#Ê#?# ÓÚ#%. >¦# º^Nò# Þj# β0fduerqò# 46F0QPU# î. Z#äÚ# ®Ã# [²# æÒj# BZ#Uò~1#-~#. ó#s+4471;b44:19#ssp,#>¦ò#¬+4461;#. 6j¶# F# ÊÖö# ò.# DWUSj¶# BÖö#. ssp,~#HÚ#j#ò#".##æÂ#«j#. FC¶# b&# ÊÖö# ò.# Fvò# ò#2ò. ºFÞ# ¾ò~174# #. z#"~14#øj¶#¾ö#®Ú#³/#JúÖö# DWUS. ªö/#?Ê#^#z*.#®÷#«N/#2. .#böN#ÖbÞ#Ëòz# ¾^#ò. #Þ# RFö#. R# z*/# w[# # ^# z*# Ëò. # J. Ã/ /##Öb~Ú#²hÚ#ëC#j¶#.ò.#. _Öö#~J#«.ò~1#~Ú#²Öö#®# «. ~Þ#f vF#²#"Ö #C#?ò~1# #. j# ò# Ë²bÖ2/# *c# ¢# NÏz/# ~. #. JËÞ#2ZR~1#Ú#³Ú#Ò¶#Jú#²#".#F. #. 3. ÷¤#¿s#\´#+Olylqj#Dqlrqlf#Sro|phul}dwlrq,. 120. # F-Carbon Chemical Shift (ppm). æÂ#«#4<89Þ#V}zdufj#ò#2æÖö#¶ F¶#^ö#Fó#æÂ#«/Ú#z*ò#*cÞ# ?# 2# ¢ú#²#"z#®÷#«Nò#Ë#? ú#jf#Þb# ®÷ò# Ò# *º&# ¢ò#z *ò# Ò# æZ# ¶Nú# ²# ".# ~J# «.ö# 73. Ë#Ã/Öö#FC²N#î~1 #²#®#«j ¶.# j# ®# Fò# *# ²ëj# ò# ¯Z². NO2 C N COCH3. 116 X. Br H. 114. I Cl. SO2NEt2 COOBUt. N O. HC N. H. F Me 112 OMe 110. ë#N2¶# Fó#«# N¾N # Þ¶# Â#«. C C-SiMe3 CONEt2. NH2 NMe2. j¶.#j#öË#[Ò#²¶ò#²ë#N2. 108. Z#ä.~1#ªö/#®#«Ú#ÞjÊò##â¯î ò#¯^j#Ê¶#²ëË#J¯²Zf#Â#«Ú#Þ. -1. 1 0 Qp Hammett Substituent Parameter. #. -~# :1# Kdpphww# δ0ydoxhê# îz# β0fduerq# 46F0 %" QPU#fkhplfdo#vkliw#ªn1 G. jÊj#J²N#".#îó# ò#Ëj#ò¶#²ë .:¦¦ ÚÊ J ä Z ,. F c H2C CH. 118. . .

(6) n. Si(OR)3. SiR(OR)2. SiR2(OR). SiR3. SiR2H. SiRH2. OSiR3. SSiR3. Impossible anionic living polymerization. F. F. P. Te rm ina tio Me n OH. ing liv on ic i n io zat An meri y l Po. P. Deprotection. Protection. H2C CH2. N(SiR3)2. RN(SiR3)2. #. G. %$. -~#431#V#öÒ#»#ªO#N¶#Ên^1. H2C CH. CH3 CH3 Si Si CH3 CH3 CH3. n. CH3 CH3 CH3 CH3 Si Si Si Si CH3. CH3 CH3 CH3 Si Si Si. CH3 CH3 CH3 CH3. CH3 CH3 CH3. #. G. %%. -~#441#Û#^Ú&#ªn#îz#s^1 P. F. Functional group. P. Protected form of Functional group. #. -~#;1# ÚOÛ# s^# â+surwhfwlrq,ê# öÒ# »# %# Ú1 G. J²ö#Ê/#«ó#SËÞ#Zz#".#~Fò#J Þ#ºö#cNò#æÂ#«##j#ò# ²N# î~1# òZf# ~Fò# JÚ# *&# ª.# *µ&# ?Êj# ò# &# ² /# J&Ú# J. CH2CH2CH2OH. CH2CH2OH. OH. CH2CH2NH2. NH2. CH2NH2. SH. CH2CH2SH. NH2 CH2SCH3 CH2SCH3. CHO. CH2CHO. COOH. CHO C O. CH3. O C N. C O. CH3. C O C. C N. N. ò# Vl0R0Vl# JÞ# ú# f# # ²ëËÞ# Zz# "N# ®# ©# æÂ# «Þ# ò. # # N¾Z#". CH2OH. ~1#j^#"òz/#VdljrÚ#Zdwdqdeh.#s0+50# doo|o04/4/5/50whwudphwk|o,glvlo|o0α0phwk|ovw|uhqh Þ#jFF+q0ExOl,#¶v¶ö#FCòz/#WKI # C~ö# FCò# 0:;# ~j¶# æÂ# «Þ# Ë ò~1# ªö/# QdndkdpdÚ# Kludr# j# ò# Vl0# R0F/#Vl0Q0F/#Vl0V0F/#Vl0KÚ#³Ú#öË#~NÊ. CH3 C CH3 O COOC(CH3)3. # ^# >¦ò# æÂ# «# «.ò&# ² bÖ /# ö# cN.# -~#10# ³~176#ö# # Ú# -~#11j¶# # 2# böN# ~NÊ#. # -~#<1# V# öÒ# »# ªO# ªOÚ&# ªn# îz# %$ s^1 G. ^#s0shqwdphwk|oglvlo|o#vw|uhqh/#s0khswdph0. ó#æÂ#«#ò#Qdndkdpd##Kludr#. ö¢ò# ºÊ#«^Ë# z*# F+q0Þj®,. wk|owulvlo|o#vw|uhqh/#s0qrqdphwk|o#whuwudvlo|o#vw|0 uhqhò#æÂ#«^#ò~177# # 3.1.3 ¿_Ã#³k§#ï;W#kÿ£#¿s#\´##. j# ò¶# k«Öö# ²b~1# ?Ê+dplqr/#. Ú# ®ò# Q# # ÞjÊ# [«Öö# JÂ. k|gur{|/#phufdswr/#fduer{|#jurxsv,#°.#>. Öö#wÊ.#~J#,Ú#*^ö#ò#æÂ#«. ¦# º^Nò# Fó# æÂ# «Þ# -~#8j¶# ¾ö#. #"?ò~1#sdud#òj#*#ò.#. #³#?Ê+RK>#w0exw|oglphwk|ovlo|oÊ/#FRRK>#. Þ# ^# >¦# º^N# æÂ# «ò.# sâ/# ². w0exw|o/#r{d}rolqh# º^N/#QK5>#+wulphwk|ovlo|o,5/#. ë#N2.# WJ# hÞ# *c#¶NÚ# *c#. hwf1,# Ö# ÒÊÚ# ²ëò# ?Ê# Òö# ^#. # &# òÊ# NÏ~178# 2¶/# # ~rj¶.# . «N#Uz/#~v#ÒÊò#bF²ëj#ò¶#? Ê# ¯cÖö# wËò.# Ã/Öö# ËvÊ~175# # j#ò#²N^#?Ê#^#>¦#º^N ~Þ#-~#9j#2ZNb~176##. Ê#¶«/#«^^/#5Â#Þº¯#©#«¢#Ff#j# FCº# ²# ".# ®Þ# >¦j# ^v¶# æÂ# «# ?ö# cN/# 70+<0® jî# > ¦,+FPV,# <0+70Þj2j,®+YSF},# Ë. 3.1.2 §|#/ÿ{Ç#aß#ï;W#kÿ£#¿s#. ò~+-~#12,179##. \´. FPV#z*# 078#~j¶#_#«òÖ2#ö. . 3RO\PHU6FLHQFHDQG7HFKQRORJ\9RO1R'HFHPEHU.

(7) CH. CH2. CH2. H2C CH2. H2C CH2. CH. N N CH2 N. -~#471 îz#æVÂ#1 H2 C. H2 C. CMS. #. G. 7:. N. CH. #. VPCz. M. N. G. 79. -~#451#"î##N¶#Ên^1. H C. CH N. N. G. M = Metal : Na+, Li+, K+, Cs+, and so on. G 7;. CH2. CH2. CH2. CH. -~#481^Ú#²7¦#50îz#æVÂ#.:®#Ú®#Z1. CH. ¶##òÖ /#433(#²ëÂ#_«j¶Ú#bÆ. CH H CH. Zö#~«#{ºÞ#°.#z*#Ub~179# #. CH. N. 3.2 #÷c£#÷¤#¿s#\´##. N. Þj#ÖF²Ú#b&#j*#ÖF²#[j#Zz#"Ê#. CH2 N CH2. æÒj#~+ö#ëCj#Cú#²#".#cNö#æ. CH. ¾Ò#î~1##/#Þj#ÖF²#z*ò#b&#j*.##. + Hohfwurqhjdwlylw|;Q;613/#V;518/#R;618. Êö¶#J#H#²ëÞ#ò /#7î+txdwhuql}dwlrq, #?òz/# ¢'~# ÃN# ¯Ëú# ²#"Ê# æÒj#. CH2 N. z*b/# z*+C¶# ©# Ê# ëC# j#. Electronegativity: N: 3.0, S: 2.5, O: 3.5. «.ö# Öbö# æ¾Ò# "~1# ªö#~ò#FóËÞ# ï. G. 79. -~#461#FPV#»#ò#&^F#*Âûz#ª#þrB1. ò# # ®÷# «N# Ëòz# "Ö /# # ¯Öö#Cö## # ²#²z# "~1# Þj#Ö F²ò# #-~#14j#2ZNb~17:##. Ë# NÞ".# z*# FFò# j# î¦# ²&# ¶. # ²ë# ³Ú# ²ëj# ò¶# HÚ# ²Â+7<15b. 3.2.1 #÷c£#¿s#\´##. 9:15(,# Ú# *c# +5137b5144,# UNæ. ÖF²# [j# ".# b&# j*.# >¦ò# ®bÂ. ~+-~#13,179#. ~# î# â¯ò&# ÖF¶# ®bÂ# 2# R¶î+ghor0. -~#13# ³Ú# ²ëÞ# O¶òÊ# # Â^# H. fdol}dwlrq,²^÷# ö~1# ªö/# -~#15# ³# ÖF. .N#0:;#~j¶#FPVò#«ò~1##J/#². ²# [ò# b&# j*# NÊ# ¢'# *ò# Ê# J. ë# O¶²N# *c# ¢²bÖ # *c# . Öö#»¯# #¯Ëò#Fó#50Þj#ÖF²#. # ÞææÞ# ïú# ²# "b~1# 2/# «# sâ#. z*# Cûò#^^.#Fó#z*#>¦#Cûò#. J¯î# [# ¶wò# z*ò# ²ÂÞ# ¯cÖö#. ^^~# ~J# H~1# 2# ö# *ò# ÊJ. UZ.# Uò~1# FóËÞ# æÞÊ# ¶# FPV# . Ú# b&# j*ò# ò# z¾# #50Þj#ÖF² ò#æÂ#«j# #?Þ#Z#ä.~17;##. _#«#^/#¶#5ò#cNö¶#>¦/#PPD## H#®÷#«N#Ëö#JöÊ#jò#öË. q0#FF/#v0#FF/#50jÖF¶FF/#®. #. # NÞ# "æ# Fó# «# NææÞ# ·®~1 . >bb¾2/# ú®# ³Ú# ¶v¶# FCö# 50. ®Þ# ºö# >¦# cN# «# ª# ò2ò# cN. Þj# ÖF²ò#æÂ#«#²b~1#R¶î¶#F. # YSF}#Â^#©#¶v¶#Zîv>z/#®#b. ó#Þj#ÖF²# z*ò#®bÂÚ# ¶N¶# *#. ¾2# ³Ú# B¶# FCò# æÂ# «ò~1#. /# ®÷# «N# Ëj# ~J# ºCö# Öö# æ¾. Bz# «# 433(N# æÖ /# 4153j¶# 4163j#. Ò# î~1# 50Þj# ÖF²ò# æÂ# «j# ö# hÚ#. ö# *c# # UÞ# ²# "b~1# 2# *. J~#z#²b~17<# #. &# # ®ò# ?Öö# ò# böN# Ë?F. 3.2.2 #÷c£#¿s#\´g£#ËK#c##. F# ¯Ë²N# ~«#JSF# {ºÞ# 2ZNb~1# ªö# . 50Þj# ÖF²# ÓÚ# 70Þj# ÖF²# ³Ú# c. _«Þ# ®oÖö# >¦ò# «^# 0:;# ~j. Nò# æÂ#«j¶#²ëË#%Ú#®bÂ#â¯. .:¦¦ ÚÊ J ä Z ,. . .

(8) H2C CH (1). R. N. H2C CH (2). R. CH2 CH. R H2C CH. N. H2C CH. N. N. N R. R. : Counter ion. G. -~#491+4,#Æ#Âû#+5,##Òz##50îz#æVÂ# 83 *Âû1 G. #. G. 85. -~#4<1 æVÂî##N¶. JÞ# Þ ö# ºÊC~j# 2# .# z*# UÞ# CH2 CH CH2 CH CH2 N. R. CH2 CH CH2 CH CH2. N. N. N. 3.2.3 50+70ã,#÷c£#¿s#\´. R. # ~j¶.#Þj# ÖF²# Ú# >¦ò# . G. 84. -~#4:1 ÛO#Âû#òzÆ#&^B>#*ª#Âû1 CH2 R. CH. CH2. CH2. N. CH. N. ²#"b~186##. #ºö#cN/#50+70Þj2j,#ÖF²+YSS|,Þ# Vx}xnl# ~¦[# ²ëÞ# Cò# -~#19Ú# ³# Ë. CH2. ò~185# YSS|.# Þj# ÖF²# ³# v0ExOlÞ# ¶v ¶ö# FCò# 0:;/#078/#3/# 58#~j¶# æÂ# «. R. Þ# ò.# sâ# Zî2# êî# ³Ú# ²ë# ¶wò. # HC CH2. HC CH2. N. N R. N. # *c# .# bz/# *cÚ# ¢²Z# äòÖ. /# ²Â# Hò~1# ö# ²ëÞ# ¶ òz# ®b. R. N. CH. H2C CH CH2 # # -~#4;1 ÛO# Âû# ò# &^B># 70îzæVÂ# *ª 83+e, Âû1 G. Âò# ²ëËÞ# # â¯îv>Ê# # B¶# OlFo Þ# FCòz#YSS|ò#ê#"#^&#Cò.#²ë Þ# `úÊ# # YSS|Ú# OlFo# ÊJ# ªö# ¯Ë vÊ~1##J/#078#~j¶#²ë#`#æÂ#« Þ#Ëò~1#2/#Ë?'^#OlFoj#ò#Z. ËÞ#ª&v¶##²ëÞ#ÖB~1##/#z*#FF#. ²N# 433(ò# ²ÂÞ# U. # :5vò# Î# v#. jj#".#öË#ÖF²#zFò#b&#j*öÊ#. &.²b~1# cNÚ# OlFoò#Þ#7vNj# Ê# ¶. 5"#ò#".#^&#Cò#böN#öËÞ#¯. N¶# *c# ©# *c# # ^# z*# UÞ#²#. Ëv¶#Z2#ê#²ëÞ#ÖB~+-~#16/# 17/# 18,1#. "b~1##. Wdugl# ©# Vljzdow# Ú# Ú# ³Ú# ²ë~Þ# 83/84. ò~1. 3.3 ·ÿS¿#kÿ£#÷¤#¿s#\´ îîZN¢R+PPD,# ª.# ÞN¢R.#. ##. -~#16/# 17/# 18j¶# ¾ö# ®Ú# ³# # ²ë. æÂ#«j¶#ËÞ#^#cNö#&#². Ú# 50Þj#ÖF²ò#æÂ#«sâj#¶v#²ë/#Ë. b~1# 4<89Þj# Uhpedxp# V}zduf# ¶v¶ö# 2. ?# ²ë# Bêj# ?Þ# ~1# Zö# ²ë# `.#. R# 2b¦# ÓÚ# F>N# 2RÞ# FCò#. Þj# ÖF²ò# æÂ# «Þ# ¶# ²ë# /# ¶v. 0:;#~j¶#PPD#æÂ#«Þ#2æÖö#v^ö#. ¶/# B¶ò# æxÚ# ºw# ¶â²b~1# #«/#®. ^ö/#4<8;Þj#Ir{#j¶.#SPPDò#N. # b¾2/# î# FF/# ®j# Þ# ³Ú# B¶#. # òÖ /#Joxvnhu# Ú# 083j¶#0:;# ~#. FCò# # ²ëÞ# ÃZò.# # ö¶# ^#². Â^# .j¶# ¦¾¦j+ioxruhq|o,# FFÞ# ¶v¶. b~1## # ²ëÞ# ÃZòÊ#¶/## ~j¶.# ²ë. ö# FCò# PPDò# FóËÞ# 7ò~187# 2/# æÂ#¶v¶2#Fó#z*ò#öËj#ò#N2. Ë# æF# FFj# Þ# [Öö# +Ú# 0®2j#. .# ²ë# æÒj# îÞN¢R# ª.# ÞN. î^Þ# FCò# 50Þj# ÖF²# æÂ# «Þ# #. ¢Rò#æÂ#«Ú#~J#;ò~1##/#Ë?#j. ²ë`# Ëò~1# Fz# J2î^Æ/# î^Æ/#. # «N#FFò#jÊ#Cò#»òÞ#¯Ëò. ÞÒRJ2î^Æ/#Fz#50FSF2ÖF²/#50ESE2Ö. 2/# ¶v¶2# Ë?# j# cNò# jÊ# . F²# Þ# Cò# ¯Z²ëj# ö# # ²#ö#. Cò#«#«².#ò#hÚ#²ë#¶wö~1#. J# ÞÒRJÞ# Cö# î^Æ# ¯Z²ëj¶# z²Â/#. ö# ²ëÞ# ö&îò 2# ÃZòÊ# ò# Z¢. . 3RO\PHU6FLHQFHDQG7HFKQRORJ\9RO1R'HFHPEHU.

(9) 8:. m#41#þj^²b#Ên^#V#öÒ#» ## # S1#Wh|vvlï# V1#Qdndkdpd# F1#S1#Qrydnry# Krjhq0Hvfk# V1#Qdndkdpd# V1#Qdndkdpd# P1#Pd|hv# K1#H1#PUoohu# K1#H1#PUoohu# V1#Qdndkdpd#. ¶v¶# GSKOl# Sk#FKN# α0OlHwLE# Sk$F# Sk#FKN# Sk#FKN# Sk$F# α0OlHwLE# α0OlHwLE# Sk#FKN#. cN# B¶# Â^+×,# ²Â+(,# *c# ÒzÒf# PPD# OlFo# 0:;# 433# 415# 8:+d,# don|o#PD# Hw#]q# 0:;# 433# ?414# 8:+e,# PPD# TDV# 093# ?<8# A415# 8:+f,# PPD# WSSR# 53b3# A<8# b415# 8:+g,# whuw0ED# Hw#]q# 0:;# 433# 414# 8:+h,# don|o#PD# Hw#]q# 0:;# 433# ?413# 8:+i,# PPD# WRSR# 58# A;8# 414# # PPD# Doxplqxp#don|o# 0:;b58# 433# 0# 8:+j,b8:+m,# PPD# whwuddon|o#dpprqlxp#kdolgh0doxplqxp#don|o# # GHDP# Hw$E# 0:;b63# 433# ?414# 8:+n,#. ED=# exw|o# dfu|odwh/# GHDP=# glhwk|odfu|odplgh/# TDV=# txduwhuqdu|# dpprqlxp/# vdowv/# WSSR=# whwudskhq|osrvskrqlxp/# WRSR=# whwudrfw|oskrvsrqlxp#eurplgh1#. CH3 H2C C. anionic polymerization. COO CH2CH2O. m. CH3 H2C C n. SiMe2But. 2N HCl H2O, THF. COO CH2CH2O. G. 8;. -~#531 ÂSÛ#þj^²b#Ên^##¹#Û1. SiMe2But m. CH3 H2C C n COO CH2CH2O H m m=2 or 3#. ö# ²ëÞ# ÃZòÊ# ¶#RF# æF~N# Ö. æZ#?#ªF# FC²NÒ#îò##B¶#î# 87#. FF+OlFo,# ~1 ªö/# öj.# ¢'# Öb# Þ# . ö# v÷v# ~Þ# Òò# 5vj¶# 57vs. Cò#²ëÞ#ÃZò.#Ã//88#Þò#Þ#Cò. â# 0:;# ~j¶# 4/40®2j060î6FF2îF. #. 89. #²ëÞ#ÃZò.#Ã/ ##ò#æ~1##. F# ©# ®2jî2®jÞò# ¶v# v>öÞ# F. JòÊ#¶##Z#B¶#FCö#~#. Cò#æÂ#«ò~1##J/#¶N¶#*c#©#. z#²N#î~+m#1,18:# ##. Ú# *c# # ^# ²CË# îZN¢R# º^. 3.3.1 cô|# ·ÿS¿#kÿ£#¿s#\´##. N~Þ#UÞ#²#"b~1#æÂ#«j#FC¶#«#. Ê?Ë#cN#Ò#Ã/Þ#Cò#Qdndkdpd#©#. cN#©#z*ò# .#~æ#³~+-~#20,18;#. Kludr# j¶.# v÷v# òòN# Zz# ".# . 3.3.2 ¿_Ã# ³k# ·ÿS¿£# ÷¤# ¿s# \´. F+50v÷vjîZN¢R,+sro|+KHPD,,# ²ë# `# æÂ# «ò~1# # z*.# j. # ~r~j¶.# «Ê?Ë# Öö# ®Þ# . ¦# Fö# j>æö¶# ö²Ë# z*Zö# òçR. ºò.# îZN¢R# º^N# æÂ# «òÊ# . ¦"/#vö./#ª.#¢û#Æ·#c#³Ú#wÖó#ë. #50+Q0® j,# j# îZN¢R+F}PD,Ú#. Cj# ºCö# z*ö# æ¾Ò# î~1# 2# sro|#. 50+60bRö® j,j#îZN¢R+QF}PD,. +KHPD,.# ö²Ë2# Öj# Z# äÖ # ~J# ². #Ëò~+-~#21,18</93#. Þ# 2# û²ö~1# 2¶# ö²Ë¶# Öj# 2# C². Ë¶# cN# # ¶v¶ö¶+4/4/7/70æR. .# îZN¢R# º^N# ËòÊ# # ò# . 2jZb®,®# îZNö# Þ# FC. cNj# ê¶ò# v÷v# òòN# ^# cN# Ë. òz/# B¶ö¶# ®jÞ+Hw5]q,Þ# Cò# æ. òÖ # # æÂ# «ò~1# ¡&# «¶# . Â#«Þ#ò~1#F}PDò#WJ/#58/#078/#0:;#~. F+5/60®v÷vöÞîZN¢R,.# FÒJ#. j¶# æÂ# «Þ# ö# J# 0:;# ~j¶.# Ú# . j>æ # #2#¶N¶#ÞN#º^N~1#ö. *c# # °.# z*# Ëú# ²# "bÖ2/# 58/#. # # j¶# böN# ²CË# îZN¢R# º^N#. 078#~j¶.#²ëj#ò¶#*c##Nj. z*#F+ÆFz+j¦#Fö,#îZN¢R,. Þ# ïò~1# .# 0:;# ~j¶.# ®jÞ# . #Ëòz#æÂ#«ò~1#v÷v#~j#ò. j##ÃN#¯Ëò#¶v¶2#Ë?jò# ö. .:¦¦ ÚÊ J ä Z ,. . .

(10) CH2. C C. 1. Use of Multifunctional initiators.. CH3. CH3 CH2. C C. O. CH2CH2O. CH2CH2O. N. N. 2. Use of Multifunctional Linking Agents.. CzMA. G. NCzMA. Living chains. # 8</93 -~#541#¾"î#Ê>#þj^²b#Ên^1 G. K. C. C C. O. Y. C. CH2. Multifunctional linking agents. Living chains. O. O. Coupling Reaction. 3. Use of Difuncntional monomers.. CH3 CH3 CH2. arm. Living Polymerization. NO2. #. core. X Mutifunctional Initiator. O. Difunctional monomers. Coupling Reaction. #. G. 96+i,. -~#561#Nj.:#&Â«"#Û#Ó?1. Zn. OCH3. Ö¶^/# # ¶N¶# >Zz*# Ëò. # . N. ?# [# Ã/Öö# ¶N¶# *c# Ú# *c# # ^# >Zz*# UÞ# ²# "~195# >Zz* O. #fv.#Ã/Þ#&#ê#Zö#òú#²#"~1#. N O. Z# Ö#f~z#îNj#Jò.#Ã/#îNöÊ#. Zn. Ë?v>.# Ã/# "~1# Z# Ö# Ë?v>z# J. Zn. ò.# Ã/Ú# VqFo7# ³Ú# ~Ê?Ë# ~¦[# +C¶# #. G. 93. -~#551#¾z¢î+Hw5]q,#*ª#Âû#Æ^#þrB1. ".#j#Fó#FFÞ#~¦[v>.#z/#îNö Ê# Ë?v>.# Ã/Ú# îNö¶# ~Ê?# ¶v¶# FCò# ~Ã?Öö# Ë?v>.# Ã/~1# # î#. Ëj# òö# j#ò# CÞ#cÞ# ²# "Ö2#. *Ò#òò/#~Ã?Ë#¶v¶#FCò.#Ã/#. Â^# [Sj#Ê#j# ö#B#ò².#. ~Ê?Ë#[#+C¶#FCò.#Ã//#Fz# ~Ê?. 96# Þ# ~1 ªö# QF}PDò# WJ.# j# jf#. Ë#cN# FCò.# Ã/Öö# òú# ²#"~+-~#. Þb# bRö# j# òö# ²ë# N:# ²#".. 23,196#. # # ªö# ®jÞÞ# FCò# ²ëÞ# O¶ú# ²#"b~+-~#22,1#. Ú# ³# ³Ú# Fó# FF~Þ# Cò# >Zz *# fv.##h#²#²bÖ2#ö#FFò#. ªö#F}PDÚ#>¦#ÓÚ#îZÞN¢R+PPD,. *cÞ# Fò 2/# îó ËÞ# Fò+fkhplfdo#. Úò# ®÷# «N8<# jf# Þb# QF}PDÚ# >. dv|pphwu|,# >Zz*# Ëò.# # ªö# h#. ¦/#QF}PDÚ# PPD/#F}PDÚ#QF}PDò#*c#. ²#²z# "~1# *c# ~# Z# òz# ".#. ¶N¶#®÷#«N#Ëò~193# #. >Zz*.# plnwrdup# «Nz# ú# ²# "Ö. 3.4. ï #+Vwdu,#+ÏÛ£#´|. /#îó# Ë#ºFö#Z#ZZf#jÊ#~. >Zz*.# zN# ©# ûN# [vj¶# ÿöN# Ê. #z*#ªö#ö#.j#º#²#"~197# #. ^/# ºsó/# ¯vó# SËÞ# Zz# "Ê# æÒj# 94#. hÚ# # z²b~1. 2¶# ª^# Z'Ê/# ÊN#. 3.4.1 Kð{Ç# ³k§# _ãCW+GSH,# ¿ô§# ï +ÏÛ£#´|##. ©#ûN#Æc/#ºî#^öË¶/#z*#®¦v/#. Txlun#Ú#FF#÷j#?Ê#^#z*#. ó# ^ËN# ©# Ö# # v>ö# ³Ú# ~+ö# ëC. Ëò. #?Ê#^#GSH#Cò#Ëò.# . j# FC# ?ò~1# >Zz*.# îNj# #. j# ö# # ò~1# 4<<3Þ# ¢²j/# Ixmlprwr#. ¶ò# Ê# J¶# Z# z*ö# ¯ò² /# ,Ú# . 98#Txlun#Ú99#?Ê#^#GSH#FC. ^#Zz# "Zf#ª^# HÚ#SËÞ#z#"~1#. ò# vó# Þ# >Zz*# Ëò~1# ªö/#. Fó#æÂ# «Ú#ö# ~r#ö^# Zz#". Txlun# Ú# «# ²Zä.# GSH# *Ú# . . 3RO\PHU6FLHQFHDQG7HFKQRORJ\9RO1R'HFHPEHU.

(11) H#Fó#æÂ#z*Ú#Fó#J#²ëÞ#ò#Ò#¶. ³Ú#~+ö#>Z#¯vò#z*~Þ#Ëò. #Ë. ò#Z#¯Ëv>.# Ã/# ª#~#Ã/Öö#ö. ò~19:# Ê?Ë# # «j¶/# >b# öv.# ~. j.# ?Ê# FF# ÷j# Zz# ".# >Zz*#. J#²ëË#%z#&#FC²z#"N¶/#Kludr#. RF¦#GSH#Ú#UOlö#N^#4/6/80RF>+40. Ú#FFj#?Ê#ò.# ²ë#«j¶# >b#ö. 2jjæj,>^ö# Ë¶# böN# ¶v¶# FCò#. v# î;vî2j# j# ^ò/# >Zz. >¦Þ# æÂ# «ò# Ëò~199+f,# öj/#. *#Ëò~1#Fz/#40+60î;vî2j,04#. Kludr# Ú# FF# Nj# ÓÚ# ÷j# ê¶# [ò# ?. 02jj¦+4,# 4/40Þ>+60î;vî2j,j. Ê#^ö#Ê?Ë#GSH# º^N~Þ#FCò.#~+ö#. ¦+5,Ú# ³Ú# böN# Ê?Ë# GSH# º^N# >Zz. Ã/~Þ# ò~1# # J/# ¶N¶# Zî# z*/#. *# Ëj# FCò~+-~#24,1# ~æÚ# >Zz*#. >Z#®÷#z*/#vÒ/#zÂZ #z*Ú#. Ëj#FC¶#~+ö#Ê?Ë#GSH#º^N~Þ#-~#25 BCl3. MeOH. OMe. Cl. OMe. OMe. PS(BnCl). Ph 1. MeOH. PS. BCl3. Li PS(BnCl)2 2. s. s. excess Br. 4. BuLi. 1. Bu. Li. Ph. OMe. Ph. BCl3. Br 4 Br. P-1. s. BuLi. 2. PS(BnCl)4 s. Bu. Li. BCl3. Ph PS. PS(BnCl)4. Li. or P S. c. Li. BCl3. 4 Br. PS(BnCl)2PS. PS(BnCl)2P MS. PS(BnCl)4PS. PS(BnCl)4P MS. PS. P-1. BCl3. Li. or. c. P S Li. PS. excess. PS Li. 1. Br. 4. BCl3. Li Br. PS(BnCl)PS. 4 Br PS. BCl3. Li. #. PS(BnCl)3PS. G. 9;. -~#571#Nr#&&#ªn#ÚOÛ#.:#Û1. O O O. O Si. Si O. O Si. O O. OMe. OMe. OMe. OMe. O. O Si O Si. O. O O O. G. 9;. -~#581Nj.:#Ûz#VSÆ#ÚOÛ#GSH#Ên^1 .:¦¦ ÚÊ J ä Z ,. #. . GGGG. O O. G. .

(12) j¶#&¶ò~19;##. z*# Jòz# *cÞ# ¢ò# Ëò~1# ~. 3.4.2 ?÷ø# /W

(13) # ÜôgÇ# ¿ô§# ï +Ï. æ# ²ë# ^j¶/# ê¶ò# >b# úvÚ# FF# ÷# Ê?î#¶#z*Ú#z*#æÂ+¢+D5#æÂ,Þ#. Û£#´|## Þ# >Zz*~ò# ËÚ# vó# ~# ËòÊj# î# N¾Z# h~1# öj# Fó# ®# « 9<. Þ#Cò##j¶#v^#î~1 #ªö/# Fó#æÂ#z*#FCö#ê#Ã/#«#ö#Z#F Cò# ?# 2# ¶N¶# Þ# >Z# Zî# z*#. #v#²ëv¶¶#-~#27#³##Z#¯vò#> Zz*#Ëò~1:6## 3.4.4 §ÿ# ÜÛ# +Gxdo,# {ð|# GSH# kÿÇ# ¿ ô§#ï +ÏÛ£#´|## Kludr# j¶.# böN# +*# Ê?Ë# GSH# º^N. Ëò.# # ^#²N# î~1# #/# # «# ö# Ã/Ö ö# Vl0Fo# Jj# ö# Fó# z*ò# ~# ²ëËÞ#. PS. Cò# ~Ê?Ë# öö~# Fó# æÂ# z* ò# '# ²ëÞ# Cò# Ëò.# ~1:3# ~# ö# Ã/Ú# Ê?Ë# GSH# º^N# FCò# Ëò.# ~198##. PS(BnBr)8. 9-Am. Kludr#Ú#FÒG#~¦[#+C¶#Cò#> :4 Z# Zî# z*# Ëò~1 # #/# >b# ¦öbv. PS. # FF# ÷j# Zz# ".# F>¦# GSH# FF# ÷j#?Êö#^òz#".#SVOlÚ#H#²ëv¶#h Ú# Ê# Zz# ".# vó# >Zz*# Ë ò~1# ²ëÚ# ~J# ú&# ^#²bÖ /# 43# N#. PS(BnBr)16. 16-Am. À73#×j¶#WKIòj¶#²#²bÖ /#433(#²Â# ¾^öò#ÞWö# #UNæ~+-~#26,1:5# 3.4.3 ?÷#¿s#¿ô§#ï +ÏÛ£#´|##. PS. sö# ÓÚ# ~# z*# FFö# N^# z*# æÂÞ# ~¦[# +C¶ö# FCò# Ëò.# Ã/ ~1# 2¶# z*# ²ëÞ# òZ# ä.# Ê?Ë# GSH# FF# ÷j# Zz# ".# z*j# Fó# æÂ# z* # B# ²ëv¶# z*# æÂÞ# Jº# Ëö~1# ~ æÖö/#Ò#òò#~#z*#D5/#DD*/#DE#¯vò# z*# æÂÞ# GSH0Ê?Ë# z*Ú# Fó# æÂ#. Br PS(BnBr)32. 32-Am. #. -~#591 ¶k#Û?î#S#<0/4:0/#660#.Ú#Nj :5 .:#Û1 G A. A A2 A5. A(A'') A. A' AA'. A3A'2(A2A'2A''). C B AB X X=Cl, Br, or I. A2B2C. #. G. :6. -~#5:1 úÆ#Nr# &&#VV#z#ªn#.:&#VS#.:#öÒ#¶k#Âûz##Nj.:#Û1 . 3RO\PHU6FLHQFHDQG7HFKQRORJ\9RO1R'HFHPEHU.

(14) PS 1) 3. PS. Li. 2) MeOH PS A3. PS PS 2 Cl. Li. Cl. PS. PS. PS. BuLi. PI. Br. Li. 2. PI PS A2B PS. Li. 1) 3 PI. PI. Li. PS. 2) MeOH. PI. PI. PI-D-PI PI. 1) 3 Li. PS. 4. PS. PS-D-PS. PI. PI. s. Li. AB2. PI. 2) MeOH PI B3. PI a 9-fold excess. PMOS Li. PI. PS PMOS 1) Li 2) MeOH. PI. Cl. PS PMOS PI ABC. G. :7. -~#5;14/40îN+60þ¢Bz,z¢¶î#VS#60.Ú#Nj.:#Û1. #. j# ö# # m#2Ú# ³# z²N# î~1:8+k,#. # 4/40Þ>+60ööî2j,j¦Þ# FCò# 60Fz# 70Ê# ^# >Zz*# Ëò~1#. Vkdvkrxd# # 2æÖö# QdFQÞ# ¶v¶ö# FCò. #/# böN#GSH# º^Nò# Fó# æÂ# z*j# ö#. #&vÞ¾R#æÂ#«ò~1:9#QdFQ#j#. [²¶# ²ëËÞ# Cò# 60Ê# >Zz*# . Þb/# ¢'# æF# º^N# ©# ¢'# 2b2v# v#. # Öö#Ëò~+-~#28,1#Fz/#60Ê#>. &vÞ¾Rò# æÂ# «# ¶v¶ö¶# ~J# B. Zz*j¶# «Nö# æÂÞ# wËò# Ë¶# 60#. .# # æ¾æ~1::/:;# 2/# ö# ¶v¶#. Ê# >Zz*# Cò# 70Ê# >Zz*#. FCò# Ë¶# &vÞ¾R# z*.# Ú# *. -~#292# Ëò~1:7# Kludr# j# òö# Ë/. c##Zz#"b~1#&~/#ú#*c#». ò# ?ªÚ# ¶N¶# *cÞ# °.# z*# ö# ¶ò#z. ¯¶#*cò#Â.#Ë®j#òö#Vcî#¯Ë#. *#FFj#jò.#²f/#jò.#òj#z*#FF. ²ëj# ò# ¶wö~1# Rndprwr# Ú# ¶v¶ö#. Þ#^ú#²#"z/#~Ê?Ë#¶v¶öÊ#«ò.#Ê. FF# ÞbvÚ# æïFv# FCò# Þöb# . ò#Ã/Öö.#z*#Òò# ¢#NÏz#²Â#. &vÞ¾Rò# æÂ# «Þ# ò~1:;+i,0:;+l,#. HÚ# Ò¶ª# ". # ²/# # ÊºÚ# ¶N¶# z*#. Ixnxzdwdul# Ú# Zv# &öFv#. ÒÚ#¶N¶#¯vò#z*#&#UÞ#²#"~1##. ¶v¶ö#FCò#&vÞ¾Rò#æÂ#«Þ#ò :< ~1 # ¶v¶ö# QdFQÞ# FCò.# ~# Z. 3.5 ¿×'o¿+Lvrf|dqdwh,#+ÏÛ#´| F&vÞ¾R+sro|lvrf|dqdwhv,.# «ó# >. v#&öFv#FCò.#æÂ#« j¶#. ò/# û¯/# Ff/# # Ê?Ë# &F# # ³Ú# ~. F&vÞ¾Rò# ²Â# î# ,# UNæ~1# . +ö# j¶# ºCö# z*ö# æ¾Ò# "~1:8# . 2##WJj/#F&vÞ¾Rò#FóËÚ#`b~1##. ö# ëC# # ¶# ¶N¶# *c# ©# *c# . 3.5.1 ¿×'o¿£#÷¤#¿s#\´##. # ^# z*# .²NÒ# î~1# &vÞ¾R# «. &vÞ¾Rò#æÂ#«j¶/#Ë®+edfn0. .:¦¦ ÚÊ J ä Z ,. . .

(15) PS. PS PS. Br. 4. PS. PS 3. Li. Li. Br. PS. PS PI 4. PI. PS. Li. PS. PS Li. P1-D-P1 Cl. PS. PS. PS. 2. PS A4. Li. Br. Cl. PI. PI A3B. PS. PS. PI. 4. PI PS PI 3. Li. 4. Li. PI. PI. PI. PI P2. P2 3. Li. P3. Br. Li. PI B4 P3. P2. P1. P1. P1 PS. PS. PMOS. PI AB3. 4. P1 PI. PI. PI. Li. P1-D-P1. PS. PI. 4. PI. Br P1 2. PI. Br PI. PI A2B2. Li. Li. Br PMOS. PI. PSiS. PSIS. PS. 4 PI. ABC Polymer Anion. PMOS ABCD. #. G. :7. -~#5<14/40îN+60þ¢Bz,z¢¶î#VS#70.Ú#Nj.:#Û1 :9. m#51#V6îÎb#ª«"#Û#Ó? # ¶L¶# QdFQ# QdFQ# ExOl2VpL5# Qd0Qdsk# Ol0slshulglqh# l Od+R Su,6# l \+R Su,6# WlFo6U# Qd0Qdsk248F8# Qd0Qdsk2QdESk7# Qd0ED#. C~# GPI# GPI2# Wroxhqh# WKI# GPI# WKI# Exon# Exon# Wroxhqh# WKI# WKI# WKI#. Â^+×,# 088#. L+ku,# 5#. PZG# 61:#. ²Â+(,# 88>:3#. òW# Q5#. FóË# Qr#. ÒzÒf# ::+d,/+e,#. 073>0433#. 57#. 41;#. <:#. Q5#. Qr#. :;+d,#. 73# 93# 9;>433# <3# 8:# ;8><8# 433# 433# 433#. Q5# Q5# Q5# Dujrq# Q5# Dujrq# Kljk#Ydfxxp# Kljk#Ydfxxp# Kljk#Ydfxxp#. Qr# Qr# Qr# Qr# Qr# \hv# \hv# \hv# \hv#. ;6+d,# ::+d,/+e,# :;#+l,/433# :<+d,# :<+e,# ;4+f,/+g,/#+h,# ;7+d,# ;8+d,# ;9#. 0:;# 08;# 0<;# 063# U1W# U1W# 0<;# 0<;# 0<;#. :# 617# 5# Eurdg# 8# 414>417# 57# 41:>61<# 4# 515# 57# 415# 8#plq# >415# 53>73#plq# >414# 83#plq# >414#. elwlqj,j# òö# cî# ÓÚ# Vcîò# ¯Ë# ?# #. ëÞ# `úÊ# ¶/# Qrydn# Ú# £~ö¶# ºÊZ. ;3 Ò¶ª~+-~#30,1 #S/#óÖö#Vcî#. Z+LY,# îÖÞ# FCò# æF# &vÞ¾R#. #â¯òÊ#æÒj#²ëÖö#Vcî#¯Ë#ZÊ. Fó#Ê#«ö#J#zò~1;4#&#z*#«. Öö# N6~1# 073# ~# [ò# Â^j¶# &# N. Þ# òÞ# WJ/# *c# cNÚ# ¶v¶ò# ÞÂ. 2 /#FF#Nj¶#æÂ#Ò"#j#Þ#. j#ò# ¢²bÖ /#*c##ªö#òÖ /#¯. Cò# Vcî# ¯Ëö~1# 2¶/# HÚ# ²ë# Â^j. c#²Â^#Ub~1#FF#÷#£~#Fj#â¯ö#J. ¶#&vÞ¾R#æÂ#«ò.##Vcî#². Ú##z*ò#FóËj#ò#¶w².#²ëÞ#Â. ëÞ# ÃZò.# Ã/~1# ª# ~# Ã/Öö# Vcî# ². ò~1##«#[Âj¶#NæÖ2/#ºÊZ. . 3RO\PHU6FLHQFHDQG7HFKQRORJ\9RO1R'HFHPEHU.

(16) R O. N C. R C O. N. R C. N. O. R C. N. C. O. N. O. C. N. R C. O. R. O. O. =. R = -(CH2)5CH3. C. B. ,. N δ N C R N O δ R. R. O C. O N. C x. R. O N. C. R. O. O N. C. R. N. Na. R. C. O N R. C x. O N R. C. N. O. Na Na. C. N Na Na R Na. R. R R C. R. N. C. O. N. O. R C O. N. R C. O. N. +. N. (b) with NaBPh4. C. N. O. (a) without NaBPh4. O. C. N. R. C. -~#651# QdESk7î# Rª# 6îÎb# öÒ# » ;8 #þrB1 G. R. #. O. G. ;3. -~#631#Û¾¯z##fsþ#þrB1 R C. R. N. C. O. Na. Na. N. O. HIC. Fast Propagation. O. Na O. C. O. O O. Initiation. R. N. O. O. N. Na. -98oC, THF. R N. N. O. R. O C. Na. C. N. δ. C. C. N. O. R. δ. Chain-end Protection Chain-end Protection. R O. -~#661# RªÆ# Qd0ED&# VS# KLF# öÒ# »# þ ;9 rB1 G. No Trimerization. G. ;7. -~#641#48F8z##fsþ#Âû#Æ^1. Na O O Na C N C N Na Na n Na. 31`# 32,1# # îK#'Êz#B#¶v¶#ØÊ#¶/## Z+LY,#îÖj#òö#~&vÞ¾Rò#Ê#«. ~r~j¶.# Qd0Qdsk/# 2R# ®2jî^/# Fz/#. Ú# Öö# NF~1# 2# 57v# sâ# «#. 2R# >"Þjv+Qd0ED,# FCò# q0~#. ò^#²Â#:7b<8(ö#FóË#ïj#ö^#". &vÞ¾R+KLF,#«Þ#ò~1##J/#8¶ò#. b~1;5##. Qd0ED#ò2.#¶v#úÞ#òz#2ÒZ#¾¶.#FF#. FóËÞ# ïòÊ# ¶# B¶# *# FCª.. ÷j¶#j#æÂò#â¯ËÞ#Òò#¶N¶#«. /#Hqgr#Ú#FbFZ#Þ¾~v#B¶ö#F. Þ# ^#ò# F&vÞ¾Rò# FóËÞ# ïò. Cò#&vÞ¾R#«ò~1;6#:;#~/#WKIò. ~+-~#33,1;9#. j#æFFFÞ#¶v¶ö#FCò#«ò.#sâ#Fb. F&vÞ¾Rò# FóËÞ^cN`2^¶v¶`#. FZ#Þ¾~v#B¶ö#FCö#WJ#J²ò&#. Fz# *c# Fò# º¯# ÞÚ# ^öÊ# ïò. ²ëÞ# ò~1# Fz# *c# # z*# U. ~+-~#34,1#ªö/#z*ò#FóËÞ#®÷#«N. Þ# ²# "b~1# 2# *c# +517j¶# 618,.# . ò#ËÖö#Fïò~1##/#KLFÚ#+60RFj;v. bÖ /# ²ÂÚ# 3j¶# :3(ö# Hò~1# # JöÊ/#. ~N,# öÞ&vÞ¾R+WHVSL,ò# ®÷# «N. FbFZ#Þ¾~v.#¶v¶#æF#FFj#B¶. # QD0ED# FCò# ËòÖ /# # ®÷# «. ö¶#BZ#UÞ#æ#²#"b~1#Zö/#¢. Nò#*c#©#*c##2#¶N²b~1# #. ö# B¶Ú# ¶v¶# ºwò.# # &vÞ¾R. 3.5.2 SKLF#÷÷#¨#3{#Ð+Hqg0Fdsslqj,##. ò# Fó# «j# ~J# «.ò~1# # ~j¶.# ö#. jÊ# ^# ²ëÚ# jÊ# ^+hqg0fdsslqj,#. 480N08Ú;7# 2R# æR~¢RÚ;8# ³. ÓÚ# jÊ# Â+hqg0eorfnlqj,Öö# R£¶~1;:# . Ú# B¶# FCòz# 2R# 2b¦2vö# ¶v. j# cNò# FF# «Þ# O# UN^# FÞÒbÚ#. ²ëÞ#ò#&vÞ¾Rò#Fó#æÂ#«Þ#Ë. ²Öö#6¯#Â^+fhlolqj#whpshudwxuh,#?#æÒ. vÊ~1;8# 2Z¢2vò# ,Ú# ²ëËj# ò# . j#[Â2#O#Â^j¶#"â¯ò~1##/#6¯#Â^#. N2.#Vcî#²ë#ÓÚ#B¶#FCò#²ëÞ#. æÒj/# # &# N6~1# 2¶# # z*.# ~. O¶òz/# ¶N¶# z*# ¯cÖö# Ub~+-~#. CîòÊ#. .:¦¦ ÚÊ J ä Z ,. . ~b~1# 2# Î²Ö# ²ëv¶# ²ë .

(17) R. 5 calcd Mn Mn by SEC-LS MWD. O O. M w/M n. M n x 10. -4. 4 3 2 1. _. 2.0. _. 1.0. 200. 250. 300. N. #. -~#6:1#ÂÒ#433(#ÛÆ#SKLF#1. -. 150. C. R: H, R': H R: CH=CH2, R': H R: H, R': COCH3 R: H, R': COCH(X)CH3 (X=Cl, Br) R: H, R': COC(CH3)=CH2 R: H, R': COC*H(CH3)OCOCH3 R: CH=CH2, R': COC*H(CH3)OCOCH3. G. ;9. 0 100. N. 1 2 3 R' 4 n 5 6 7. 350. [M]/[I] # # ;9 -~#671#.:s¦#.:s#.#¹#^s^`2^ÆÆ`#ªn1. ö#UÚ#~r#J.#`b~1## ö##~j¶.#¶v¶ö¶#Qd0ED#©#2R # 70Þj>"Þjv+Qd07YED,# FCò#. HO. CH2O. n. CH2OH. (RCO)2O RCOO. CH2O. n. CH2COOR. #. -~#681#Xê#F¿#Òn&#ªn#Vîâr#zÚ#n/1G. Fó# SKLFj# jÊ# ^# ²ëÞ# ò# 433(# ò ÂÞ# Ub~+-~#37,1;9#¶v¶ò#Þj#Ú#¶v¶ ò# ²ëË# ~J# òÊ# æÒj# ²ë# j¶# « ²Z# ä.~1# ÖF²Þ# ^òz/# ¢J/# FK6FK+[,#. F3CH2CO O Cl Ti Cl N Cl. N N. X= Pn. N N. H2C. CH. O C Cl O C Cl. ".#j#,/#4+DWUS#«j#æxÚ,/#5+ c N,Ú# ³# Ê?ËÞ# jj# º^ò~1# z*# FK6FRRFK+FK6,0FRFoö#Jò# F&vÞ ¾R# 6# ³Ú# # z*# Ë²b~1# KLF. CH3 H2C C C Cl O. Toluene/ THF X. FRFo+[.Fo/#Eu,/#FK5@F+FK6,FRFoÚ#³Ú#æF¦ #jv¯#övÚ#J#²ëÞ#ò# 3+²ëË#. +. R. O C N R. CH2Br. «# ¶v¶ö# Qd07YED# FCòz# # J# +C¶# ^ò#:ò# # cN# Ëò ~1#KLF#«j#2R#70Þj>"Þjv+Qd0#. - 5o C/ 740 hr. # ;;+g, -~#691#Ú®#»Æ#V6îÎb#zÚ#n/1 G. 7YED,# FCò# -~# 37ò# cN# 5# Ëò~1# z*+107,# Bê# 433(# ²Âö# UNæÖ. /#SKLF#jj#?Ê#¯cÖö#^ú#²#"~. Ë# #òv÷~#Þ#^#FÞÒbò#HÚ#6 ¯# Â^# ²ëË# HÚ# j>æ# JÖö# òò#. .#Þ#ïò~1# # 3.5.3 ¿×'o¿# # 3ÿ£# _¨# @\ ´ÿ#´|. ²ëÞ#ÃZò~+-~#35,1## F&vÞ¾R.# ²Öö# ÊË# j¶# z*#FF#÷ò#QK0òj#".#²&j#ò#¶v. öv0î#®÷#«N.#*Ê# W#W?#~+ö#. *# ò#¯Ë#?¿#æÒj#hÚ##N. ².# Ë®# N2¶# "â¯ò~1;;+d,# Qrydn# . Ò#î~1;</<3#zºò#"ÏîËj#òö#[F#[Ú# 2. Ú#ÞÒRJÎ²Ö#º^N#FCò#F&vÞ. #Êò# BöZ# ò^÷# ò.# ~¿#"b. ;;+e,. # Kdwdgd# Ú#. ~1# Ednhu# # 2æÖö# &vÞ¾RÚ# Þj#. ÞÒ#övÚ#ÞÒRJÎ²Ö#º^N#³#F. cNò# öv0î0öv# RF®÷# «Nò# Ë#. ¾Rj# jÊ# ^ò~1. ;;+f,. Cò#F&vÞ¾Rj#jÊ#^ò~1. #. Pdvdux# Ú# Þ >º# ÞjÊ# ºö# º^N. ¶öòÖ2/#*c# ¢²Z#U"~1<4## Ploohu# Ú# ¶v¶ö¶# q0FFÞ# FCò#. #FCò#F&vÞ¾Rj#jÊ#^ò. hÚ# &vÞ¾RÚ# Þj# cNò# ®÷# «N. ~1# Fz/# Pdvdux# j¶# zö# jÊ# ^Þ#. # Ëò.# J~Þ# zòÖ2# ®÷# «Nò#. -~# 36j¶# z# "~1;;+g,# Qrydn/# Kdwdgd/#. *cÞ# ¢òZ#U#ò~1<5#Pdr#Ú#q0. Pdvdux# # Bê# Z# £~# FCö# Ê# «. FFÞ# FCò# æÂ# «¶# F>¦0®÷0. Þ# Cò# F&vÞ¾Rj# jÊ# ^. F+~#&vÞ¾R,ò#î0öv#®÷#«N#. ò~1# 2/# jÊ# ^# ²ÂÞ# 433(# ¯cÖ . Ëò~1<6#4<<4Þj#Qrydn#Ú#B/#®/#RF#. 3RO\PHU6FLHQFHDQG7HFKQRORJ\9RO1R'HFHPEHU.

(18) O N C n. O C N n 2n. O n C N n. O N C n CH. CH3 CH. CH2. n. CH. n. O C N n. N. PHIC-b-PS-b-PHIC. #. PHIC-b-PI-b-PHIC. P2VP-b-PHIC. -~#6;1# N¶# ãê# 6®¶¦¦# ÛÆ# 0þ&0# ¾# »^# # ¹# 50îz# æVÂ¦# ÛÆ# ¾# »^ <:/;8+f,/+g, G 1. Ê?Ë# Z# £~# Cò# &vÞ¾Rò# F ó# «Þ# ò~1# 2¶/# ¶N¶# # ©# ®÷# « N# UbÞ# j# Þb/# 60Ê# >Z# SKLF# Ëò ~1<7# Shdufh# Ú# SKLFÚ# F+j¦# ¿F v,+SHR,ò# öv0î# ®÷# «N# Ëj# # zò~1# WlFo6ö# jj# ?Ê# # µÚ# SHRö#KLF# ¶vò# Ê# «Þ# O¶# öv0î <8#. # «N# Ub~1. /. # «# Ã/Ú# ®÷# «. /. /. -~#6<1# ¦z# "# V+50îzæVÂ0¾06î Îb,#¾#»^# ¿k#.V&##2>#DIP# <: ¢j1 G. N# UÊ# ö#hÚ#¯Þ#Þ.ö#òz/# Þj# c NÚò#®÷#«N#ËòÊj#òZ#ä~1## # ~j¶.# ¶v¶ö# 2R# 2b2v# FCòz# 480F082# 2R# æR2j¢RÚ#. ~1# övò# yroxph# £òÞ# 7v>.# sâ# . ³Ú# B¶# FCò# &vÞ¾Rò# Fó# æ. #ZîÚ#Ê#Zî~Þ#¶Fò~1;<+d,# #. Â# «Þ<9/;8+d,# ?òÊ# æÒj# &¦/# >¦/#. #~j¶.#KLFÚ#&¦ò#®÷#«N#. ÓÚ# &vÞ¾R# º^NÚ# H# öv0î0öv#. ö# # Þ# zò~1;8+f,# Fz/# öj. ®÷# «N# ËòÖ # ö# 50Þj# ÖF²#. .# D0E# ¯vò# 50ÞjÖF²0SKLF# îöv# ®÷#. ¶N¶# öv0î#®÷#«N#æÂ# «#Ã/. «Nò#[F# W?Þ# ò~1<:#-~#39Ú# . Öö#Ëò. #Ëò~+-~#38,1<:/;8+f,/+g,#ªö#. ööj# # F+50ÞjÖF²0e0&vÞ¾R,#. Kdgmlfkulvwlglv# Ú# # ~j¶# ¶¶ö# Ë#Ã. ®÷# «N+PZ@48;/633# jp2pro/# frqfhqwud0. /#sö#Ã/Þ#FCò#>¦/#ÓÚ#&¦#. wlrq.31338#j2po/#iSKLF.31;4,ò#û¯[#F#. KLF#«ò#¶N¶#RF0/#6Z#®÷#«Nò#. z#".#DIP#Z~~1# #. ËJ# zò~1<;# Fz# # j¶.# bö. #. N#B#Ê?Ë#¶v¶#FCò#KLFÚ#>¦#ÓÚ#. #. &¦ò# ®÷# «N# Ëò~z# zò. 4. û«. ~1<<# #. 3. 3.5.4 §'0Ç#_¨#@\´ÿ£#ó?§. # ·¾j¶# &¶ö# ®Ú# ³/# Fó# «Ú# ¶N¶#. öv0î# ®÷# «N.# öv# z*# Zz#. *c# ©#*c##^# ~+ö# ¯vò# z*. ".# Ã?Ë+rulhqwdwlrq,# î0î# ®÷# «N. # Ëú# ²# "~1# ¢# ~N/# FFò# j# Ê# >. # bö# [# F# ò.# SËÞ# Zz# ".# z. Z/# Z/# ñ+frpe,# ³Ú# z*# Ëú# ²# "Ö. *~~1#Wkrpdv#Ú#æÂ#«Þ#ò#UÚ#. /# Ëj#Ê#®÷/#2R/#êÊ/#©#Ê#z*. öv0î# ®÷# «N# F+~&vÞ¾R. #Ëú#²#"~1#Ú#³Ú#¶N¶# z*# Ëò. 0®÷0>¦,Þ# Bö# zN[ò# BöZ# . .# Ã/Öö# Fó# ®# «# ©# Fó# æÂ# «Þ#. ò~1# # Ú# 43# 2Êj¶# 4# bö# Ê#. &¶ò~1# /# Fó# ®# «Ú# Fó# æÂ#. Êò# ^îÞ# ^# öv0î# BöZ# Êò. «#Þêò#î#Âîö# j¶^#«#?ò. .:¦¦ ÚÊ J ä Z ,. . .