콘칼로리미터와 가스유해성 시험법을 이용한 카페트류의 연소특성 평가
Evaluation of the Burning Properties of Various Carpet Samples by using the Cone Calorimeter and Gas Toxicity Test
이봉우*·권성필**·이장원***·이병호·김희수·김현중
†Bong-Woo Lee
*· Seong-Pil Kwon
**· Jang Won Lee
***· Byoung-Ho Lee · Hee-Soo Kim · Hyun-Joong Kim
†*
한국소방산업기술원위험물안전부,
**
한국소방산업기술원기술개발팀, ***
한국소방산업기술원산업지원부,
서울대학교 산림과학부환경재료과학전공농업셍명과학연구원 바이로매스기반 바이로소재연구팀
(2008. 9. 22.
접수/2009. 12. 11.
채택)
요 약
본연구에서는나일론
,
폴리프로필렌, PTT(poly(trimethylene terephthalate)),
양모(wool),
그리고나일론/
양모로이루어진
5
종류의카페트에대한연소거동을열류량50kWm
2의콘칼로리미터를이용하여평가 하였으며,
가스유해성평가는KS F 2271
의시험방법에따라평가하였다.
콘칼로리미터실험결과나일론카페트는쉽게불이붙는것을알수있었다
.
점화정도혹은초기가연성은나일론/
양모로이루어진카페트가가장높은값을나타냈다
.
불의세기인열방출량은폴리프로필렌카페트가가장큰것으로나타났 다.
나일론카페트가가장높은연기발생량을보인반면,
나일론/
양모로이루어진카페트는가장낮은가 스발생량을나타냈다.
질량감소율은나일론/
양모>
양모>
나일론>
폴리프로필렌> PTT
카페트순으로나타났다
.
연소시발생하는유해성가스인일산화탄소의경우PTT
에서가장많은발생량을보였으며,
나일론과양모로이루어진카페트에서가장적은양이발생됐다
.
이산화탄소의발생량은폴리프로필렌이가 장높았으며,
나일론/
양모카페트에서가장낮은값을나타냈다.
쥐의행동정지시간을통해살펴본결과 카페트류의가스유해성은PTT
카페트가가장해로운것으로나타났다.
ABSTRACT
In this study, the burning behaviours of five different kinds of carpet samples covered with nylon, PP (polypropylene), PTT (poly(trimethylene terephthalate)), wool fabric and NW (nylon and wool) were evaluated by using the cone calorimeter having a radiant flux of 50kW/m
2. And the combustion gas toxicity was evaluated according to KS F 2271 test method. As a result of the cone calorimeter test (KS F ISO 5660-1), nylon carpet samples were ignited most easily. In ignition ability or initial flammability, NW carpet samples showed the highest value. In heat release rate (HRR), fire intensity, PP carpet samples were larger than any other samples. Nylon carpet samples were the highest smoke production rate, while N/W carpet samples the lowest. The following were in mass loss rates: NW >
wool > nylon > PP > PTT. CO (carbon monoxide) was one of the most toxic gases released from the combustion. PTT carpet samples gave rise to the highest CO concentration, while NW carpet samples the lowest. In addition, PP carpet samples caused the highest CO
2(carbon dioxide) concentration, while NW carpet samples the lowest. Toxicity of the gas produced from carpet samples was deter- mined by the mouse stop motion, and it resulted in the fact that the combustion gas of PTT carpet samples was more toxic than that of any other samples.
Key words :
Cone calorimeter, Flame retardancy, Smoking emission, Toxicity
†
E-mail: [email protected]
모하기위해일정규모이상의건축물에사용되는내부 마감재료에 대하여 불연·준불연재료 및 난연재료를 사용하도록 의무화하고 있다
.
1) 그러나 건축물 내부마 감재2)적용범위가모든‘
실내마감·장식·치장재등 에미치지못하고건축물내부의천장,
반자,
벽기둥’
등에 부착되는 자재로 규정하는 것으로 한 구조체에 밀착되어있는 마감재에한정되어있고준공후추가 적으로 설치되는실내마감·장식재에대한방화·방 염규제는없다
.
하지만이러한실내장식재는대부분가 연성물질들로서화재시심각한위험에빠질수있다.
실내장식재는 화재발생 시높은 온도의열기와 다량 의연기및독성가스를방출함으로써인명및재산피 해를 가중시킨다
.
3) 화재는 필연적으로 많은 에너지를 발생시키는데이러한에너지는열로발생하게된다.
발 생한 열에의해사람의 피부는통증을 느끼고 화상을 입으며 심할경우행동 불능에빠지고 사망에까지이 르게한다.
또한,
화재로인한인명피해의주요원인은 소위“
화재의2
차효과”
라고불리는연기및유해가스 흡입으로 인한 질식,
국부 폐손상,
중독성 전신마비 등에의한사망사고로서이로인한사망자수는화재로 인한 전체 사망자 수의
70~80%
에달하는 것으로보고되고있다
.
4)더욱이유기합성재료로된건축용실 내장식물의 사용증가로 화재시유해가스로인한사가미흡한상황이다
.
화재가 발생하여 확대되면 실내장식재는 발화하여 연소하게되고가연성물질인실내장식재에서 발생하 는열
,
연기 그리고연기속에 포함된독성가스는 사 람에게매우치명적이다.
따라서실내장식재의 발열량,
발연량 및연소가스에 대한 광범위한 시험연구와 그 결과에 대한데이터베이스구축이화재안전을 위해서 필수적으로 요구된다
.
5,6) 따라서 본 연구에서는 건축 물실내장식재중에서도바닥재를콘칼로리미터와연 기유해성실험장치를 통하여화재 시발생하는열과 연기에관하여관찰하였으며,
가스유해성시험을통하 여가스의유해성을생물학적으로평가하는데 의의를 두었다.
2. 재료 및 방법
2.1재료
본연구에사용된건축용실내장식재는국내에서가 장널리 쓰이는 카페트
5
종을 사용하였다.
각각의 시 편은제조된재료에따라나누었으며구체적인시편의특징은 다음의
Table 1
에나타내었다.
시편의 크기와무게는콘칼로리미터의시험용시편사이즈를나타내 었다
.
Table 1.
Characteristics of Various Carpet Samples
Materials Size (mm) Weight (g) Abbreviation
Nylon 100 × 100 × 8.7 32.3 Ny
Polypropylene 100 × 100 × 7.8 17.8 PP
Poly(trimethylene terephthalate) 100 × 100 × 6.1 20.4 PTT
Wool 100 × 100 × 9.1 29.0 Wool
Nylon + Wool 100 × 100 × 10 27.4 NW
2.2실험방법
2.2.1
콘칼로리미터시험본연구에서는건축용 내장재의열방출률과 발생하 는 연기량 등을 측정하기 위하여 콘 칼로리미터
(Fire
Testing Technology Ltd.)
를이용하여측정하였다.
콘칼로리미터시험장치는콘형태의복사전기히터
,
시편의질량을 측정하기위한무게 측정장치
,
시편홀더,
산소 분석장치,
유량측정장치를부착한 배출시스템,
스파크점화회로
, heat flux meter,
교정용버너등으로 구성되어있다
.
콘칼로리미터시험장치는Figure 1
에나타냈 으며 시험조건은Table 2
에 각각 나타내었다. KS F
ISO 5660-1
에의거하여측정7)하였으며각시편은3
개의샘플의평균값으로산출하였다
.
콘 칼로리미터 실험에 앞서 시편은 온도
23 ± 2
oC,
상대습도
50 ± 5%
에서항량에될때까지양생한다.
전처리된시편은알루미늄호일로비노출면을감싸고이 때호일의반짝이는면이시편을향하도록한다
.
실험 과정은CO
2 트랩과 최종수분 트랩을 점검하고필요하다면
CO
2 및수분 제거제를교체한다.
배출유량을0.027m
3/s ± 0.002m
3/s
으로 설정한다음1
분동안 기준데이터를 수집한다
.
준비된시편과시편홀더를질량측 정장치 위에 놓고 실험을 실시한다.
실험이 진행되는동안에는지속적으로데이터를수집하고
3
개의시편에 대한평균값을통하여결과를 산출하였다.
실험의결과는 화재시최대열방출률
,
총방출열량,
평균열방출률
,
착화시간,
평균질량감소율과화재의2
차효과라 불리는 연기발생은 평균 비광소멸면적
,
평 균일산화탄소 생성률,
평균이산화탄소 생성률을 이 용하여측정하였다.
2.2.1
가스유해성실험콘칼로리미터는 가스의 발생량을 확인할 수있다
.
그러나 콘칼로리미터는연소가스의 양을측정할 수 있으나유해성을직접적으로측정하는방법은아니다
.
이에본실험에서는연기의유해성을
KS F 2271
에의 거하여쥐의행동정지시간을바탕으로측정하였다.
연 Figure 1.Schematic apparatus of the cone calorimeter.
Table 2.
Test Condition of the Cone Calorimeter
Test Method Test Condition
Heating Method Radiation, Mass Loss, Smoke Release, CO, CO
2Heating System Cone Heater
Intensity Of Radiation 50kW/m
2Heating Time 32 Minutes After Continuous Combustion
Size (mm) 100(W) × 100(L) × 50(H)
Flow System Dynamic (Flow) System
Exhaust Flow Rate 0.024m
3/s ± 0.002m
3/s
Figure 2.
Tester for the combustion gas toxicity.
기유해성을측정하는시험장치는
Figure 2
에,
시험조건은
Table 3
에 나타내었다.
쥐의 평균 행동정지시간은시험용쥐
(Ld000) 8
마리의평균을사용하며다음의식을통하여측정하였다
.
8)시험은부열원으로
3
분간가열한후,
다시주열원으 로3
분가열하여야한다.
공기는 가열중에한하여공 급하며,
그공급량은가열로의1
차공급 장치에 의해매분
3L, 2
차공급장치에의해매분25L
로하였다.
피검상자배출장치에의한기체는가열중에한하여배 출하며
,
그배출량은매분10L
로하였다.
가열시험은 시작할 때피검 상자내의 온도는30
로하고,
시험용 흰쥐를1
마리씩 넣은 회전 바구니8
개를 피검상자에 넣었다.
이후가열을 시작하여시험용 흰쥐가 행동을 정지할 때까지의시간을측정하였다.
x
는마우스의평균행동정지시간,
는8
마리의마우스의 행동정지까지의시간
(
마우스가 행동을 정지하지 않은경우에는
15
분으로 한다)
의평균값,
σ는8
마 리의 마우스의 행동정지까지의 시간(
마우스가 행동을정지하지않은경우에는
15
분으로한다)
의표준편차로 하며x
의값이9
이상의기준을만족할경우에가스유해성시험을 합격한것으로한다
. 3. 결과 및 고찰
3.1콘칼로리미터시험
카페트
5
종에대하여 콘칼로미터실험을실시하였x = X
− σX = x
1+ x
2+ x
3…+ x
8--- 8
⎝ ⎠
⎛ ⎞
σ
= x
( 1 −X
)2+ x
( 2 −X
)2…+ x
( 8 −X
)2--- 8
X
Figure 3.
Nylon carpet specimen before and after a cone calorimeter test.
Figure 4.
PP carpet specimen before and after a cone calorimeter test.
Figure 5.
PTT carpet specimen before and after a cone
calorimeter test.
으며
,
실험전·후의시편에대한결과를 아래Figure
3
부터Figure 7
에각각의사진으로나타내었다.
나일론시험체와
, PP
시험체그리고PTT
실험체의경우는색상이 검은색으로변색되었으며
,
양모와NW
시험체에서는상당부분의재료가연소되었으나잔유물이남아 있는것을확인할수있었다
.
3.1.1
착화시간본실험에서착화시간은
50kW/m
2의heat flux
로콘 칼로리미터를 이용하여 카페트류에 대한 착화시간을 측정하였다. Figure 8
에서살펴보면나일론및양모복 합체(NW)
가다른카페트에비하여,
쉽게착화가일어나는것을확인할수있었다
.
이에반해나일론으로이 루어진카페트의경우는착화시간이54
초로다른카페 트보다2
배이상의착화시간이긴것을알수있었다.
이는
heat flux meter
에의한착화가표면재질에큰영향을받는것을나타낸다
.
연소시착화시간그자체만으로는물리적인의미는 없지만 화재시 화재전파 위험성을정상적으로 평가하 는데중요한 요소로사용될수있다
.
3.1.2
열방출 특성카페트의 최대 열방출률과 평균 열방출률은
Figure
9
에 각각 나타내었다.
최대 열방출률은PP
카페트가가장높은값을나타냈다
.
반면양모카페트는320kW/
m
2의가장낮은열방출률을나타냈다. PP
카페트가가 장높은 열방출률을 나타낸 것은PP
의 경우주 사슬 결합이 탄소-
탄소 결합으로이루어 져있어 쉽게 연소될수있으며9)
, PTT
의경우연소시char
가생산된다.
PTT
와 유사한 구조의polyester
계의poly(butylene
threphthalate)
의경우에도char
가생산되어표면을외부와차단시키는 것을확인할 수 있었다
.
즉아직 연소 되지않은부분이외부와차단되어난연성능을높여주 는것이다.
10)양모의 경우는주로동물성섬유로 주로 이루어져 있고주성분이 아미노산으로이루어져 있어 연소시최대열방출률이가장적게나타났다고볼수있다
. Figure 10
는시간에따른열방출을나타냈다.
그림에서
PP
카페트의 경우는 초기에 발열량이 급속히 Figure 6.Wool carpet specimen before and after a cone
calorimeter test.
Figure 7.
N/W carpet specimen before and after a cone calorimeter test.
Figure 8.
Ignition time of carpet materials.
Figure 9.
Maximum heat release rates and mean heat
release of carpet materials.
감소되는 것을 통해 불꽃 연소 시간이 짧은 것을 알
수있었다
. PTT
카페트의경우는 다른카페트에비해발열량은작지은것을확인할수있었다
.
그러나이러 한결과는 카페트시편의 각각의 무게의차이에 기인 한것으로생각된다.
카페트의시간에따른총발열량은
Table 4
와Figure
11
에나타냈다.
총발열량은PP
카페트보다나일론카 페트의 경우가 더 높은 총발열량을 나타냄을 알수의질량감소율의평균값으로결정하였다
. Figure 12
은 시간에 따른 질량의 변화를 그래프로 나타냈다.
각각 의카페트 재료에서살펴보면,
초기의질량감소가큰 것을 알수있었다.
이는 질량은 연소가 되면서 열방 출이 일어나고 연소와 동시에 질량이 감소하는 것을나타낸다
.
양모 카페트를 제외한 나일론, PP, PTT
카페트의경우는 초기질량감소율이컸으며
PP
카페트의경우는
1,000
초전후로불꽃이사라지고연소가급격히진행되어멈춘것을알수있었다
.
질량감소는총 발열량과 밀접한 관계가있어질량 감소율이높은물 질은그만큼높은양의열을 방출하기때문에중요한 의미를갖는다.
나일론및양모복합카페트(NW)
가질량감소율이제일크고
, PTT
소재 카페트가최소의 질량감소율을 보여주고있다
.
이는 시편의 분자구조와밀접한 연관을 가지고 있다
. PTT
고분자 경우terephthalate
로이루어져내열성이높은구조를가지고있다
.
반면 양모는 케라틴이주성분이며 케라틴은 아 Table 4.Total Heat Release of Carpet Materials
Materials Total Heat Release (MJ/m
2)
Ny 61.2
PP 55.0
PTT 30.2
Wool 59.3
NW 59.0
Figure 11.
Total heat release of carpet materials.
Figure 12.Mass of testing carpet materials.
미노산으로이루어져있기에열에약하고쉽게분해가 되는 특징을 나타낸다
.
이러한 결과는 총 발열량과는약간 차이를나타나는데 이는각시편마다단위질량 당발생하는열량의차이때문인것으로 판단된다
.
3.1.4
연기발생량화재 시 발생하는 연기의 양은 착화에서 소화까지
발생한 전체연기의 발생량을
Table 5
와Figure 13
에나타냈다
.
나일론 카페트가 가장많은 연기를 발생하 였으며 나일론 및양모가혼합된 복합체(NW)
가가장적은 연기 발생량을나타냈다
.
불완전 연소의 지표인 일산화탄소의 발생량은PTT
가가장 높았으나 이산화 탄소의경우에는PP
가가장높은발생량을나타내었다.
3.1.4.1
일산화탄소생성률일산화탄소 생성율은재료의단위무게 당일산화탄 소가생성된비율로서재료의연기유해성평가에서핵 심적인 위험요소이다
.
이가스분석은 다른 시험 장비인 가스전용
GC/MS
나콘 칼로리미터와 연결된 가스전용
FT-IR
로연속공정에의한분석도가능하게되었다.
이들의 일산화탄소 발생량은
Figure 14
에서와 같이PTT > PP > N > Wool > NW
순으로 나타났다.
여기서PTT
는질량 감소율은가장 적게나타나 열적으로안정한특성을나타내었지만
,
일산화탄소방출량은오히려많았다
.
이는PTT
카페트의경우화재시검게타게되며이는불완전 연소로 많은일산화탄소를 발생 시키게된다
.
즉일산화탄소중독에쉽게노출될수있 는재료라 판단된다.
반면양모카페트의경우에는최 종적으로 질량감소가 크고연소가 많이되지만 연소 과정에서는일산화탄소의발생이적은것을확인할수 있었다.
3.1.4.2
이산화탄소 생성률이산화탄소의발생량또한질식의위험성이크기때 문에실내내장재의가스유해성시험에서중요하게고려 되어야한다
.
이산화탄소의발생량은Figure 15
과같이PP > PTT > N > Wool > NW
으로발생하였다.
탄소와수 소의 결합으로 이루어진PP
의 경우 일반적으로 연소 시 다른 고분자 재료에 비해 이산화탄소의 발생량이Table 5.
Total Gas Production of Testing Carpet Materials Materials Total Smoke Production (m
2) Mean CO
Yield (kg/kg) Mean CO
2Yield (kg/kg)
Nylon 9.52 0.042 2.64
PP 7.29 0.052 3.54
PTT 8.74 0.068 3.09
Wool 8.98 0.032 1.79
N/W 6.37 0.029 1.67
Figure 13.
Total smoke production of testing carpet
materials.
Figure. 15.CO
2production of testing carpet materials.
Figure 14.
CO production of testing carpet materials.
높게나타난다
.
모든종류의카페트류의이산화탄소발 생량은열방출량과비슷한경향을나타냈는데이는카 페트를 구성하는성분은주로탄소를 바탕으로한유 기화합물이고 유기화합물은 연소시이산화탄소를 배 출하기 때문이다.
3.2가스유해성평가
쥐를 이용한 카페트류의 가스유해성 평가를
Figure
16
에나타냈다.
쥐의행동정지시간은앞선가스발생량과는 다소다른 결과를 타나냈다
.
일반적인 일산화탄소의 농도가 질식에 관련이 있으나 쥐의 행동정지 시간을 살펴볼 때발생한 가스중일산화탄소 이외의 생성 가스가 쥐의 행동정지 시간에 영향을 미쳤다고 판단된다
.
결과적으로 쥐의 행동정지시간으로 가스의 유해정도를살펴보면Wool > NW > N > PP > PTT
으로 나타남을알수있다.
양모카페트와나일론과양모로 이루어진 카페트의 경우 가장 낮은 행동정지 시간을 나타냈다.
이는양모가연소시시안화수소가생성되는데
,
시 안화수소는 일산화탄소보다더유독한 성분으로알려 져있다.
11)반면PP
는탄소와수소로이루어져있으며 이러한 화합물의 연소에서는 주로일산화탄소와 이산 화탄소가발생된다.
하지만결과적으로,
가스유해성평 가의합격기준인행동정지시간9
이상을만족시킨카 페트류는없었다.
4. 결 론
본연구에서는건축용 장식재중국내에서널리쓰
열방출도 가장적은것을확인할수있었다
.
3.
일산화탄소방출량은PTT
카페트에서가장 많이 나타났으며,
이산화탄소의방출량은PP
카페트에서가 장많은방출량을나타냈다.
4.
일산화탄소와 이산화탄소의 방출량이 많은PTT
카페트의 경우에 오히려쥐의행동정지 시간이 더긴 것을확인할수있었다
.
반면양모카페트에서쥐의행 동정지 시간이 가장 짧았으며,
이는 일산화탄소와 이 산화탄소 이외의방출가스의 영향으로판단된다.
본연구에서는일반적으로널리쓰이는카페트에대 해서 화재 특성 및 가스유해성을 평가하는데 역점을 두었다
.
그러나일반적인결론은얻었으나카페트만으 로건축물의 화재를평가하는것은부족한 점이많다.
이와동시에기타건축물내장재및장식재에관한종 합적인연구가추가적으로진행되어야할것으로사료 된다
.
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