액상환원공정을 이용한 백금 나노 입자의 합성
이진호·김세훈·김진우·이민하a·김영도*
한양대학교 신소재공학과, a한국생산기술연구원
Synthesis of Platinum Nanoparticles by Liquid Phase Reduction
Jin Ho Lee, Se Hoon Kim, Jin Woo Kim, Min Ha Lee
a, and Young Do Kim
*Department of Materials Science and Engineering, Hanyang University, Seoul 133-791, Korea
aProduction Technology R&D Division, Korea Institute of Industrial Technology, Incheon 406-840, Korea
(Received January 16, 2012; Revised January 31, 2012; Accepted February 9, 2012)
···
Abstract
In this study, Platinum(Pt) nanoparticles were synthesized by using polyol process which is one of the liq- uid phase reduction methods. Dihydrogen hexachloroplatinate (IV) hexahydrate (H2PtCl6·6H2O), as a precursor, was dis- solved in ethylene glycol and silver nitrate (AgNO3) was added as metal salt for shape control of Pt particle. Also, polyvinylpyrrolidone (PVP), as capping agent, was added to reduce the size of particle and to separate the particles. The size of Pt nanoparticles was evaluated particle size analyzer (PSA). The size and morphology of Pt nanoparticles were observed by transmission electron microscopy (TEM) and high resolution TEM (HRTEM). Synthesized Pt nanoparticles were studied with varying time and temperature of polyol process. Pt nanoparticles have been successfully synthesized with controlled sizes in the range 5-10 and 20-40 nm with cube and multiple-cube shapes.Keywords:
Polyol process, Platinum nano particle, Metal salt, Shape control···
1. 서 론
백금은 전이 금속 중 하나로 상온에서 쉽게 산화되지 않 으며 화학반응에서의 촉매 특성이 뛰어나 자동차 배기가 스 정화 및 2 차전지 전극 등의 촉매로 사용되고 있다 . 백
금의 전체 사용량 절반이상이 촉매형태로 사용되고 있으 며 , 자동차의 배기가스 정화 장치 및 하이브리드 / 전기 자
동차용 2 차전지로의 수요가 향후 지속적으로 증가할 것으
로 예상됨에 따라 그 비율은 계속 증가 할 것으로 판단된
다 . 실제로 백금의 가격은 2003 년 이후 지속적으로 상승
하고 있으며 [1], 이러한 가격 상승은 공급이 수요를 따라
가지 못하는 수요 - 공급의 불균형 때문으로 판단된다 [2].
따라서 최근 자원이 한정되어 있는 백금의 사용량을 줄이 기 위한 대체 촉매 및 백금 촉매 저감 기술이 요구되고 있 는 실정이다 . 이러한 일환으로 백금입자를 나노 크기로 합
성 및 단분산 시키거나 [3], 백금입자의 형상을 제어하여 [4],
그 표면적을 극대화하여 촉매특성 효율을 향상시키는 연
구와 백금계 금속 (PMG, platinum metal group) 인 팔라듐 (Pd), 이리듐 (Ir), 루테늄 (Ru) 등을 합금 (alloy), 코어 - 쉘 (core-
shell) 등의 구조로 합금화 하여 백금의 사용량은 줄이면서 ,
촉매 특성을 향상시키는 연구 [5] 등이 활발히 진행되고 있다 .
일반적으로 백금입자의 합성은 스퍼터증착법 (sputter deposition process), 페치니법 (pechini process), 수열법 (hy- drothermal process), 콜로이드 합성법 (colloid process), 전
착법 (electrodeposition), 액상환원법 (liquid phase reduction process) 등이 사용되고 있다 [6].
이 중에서 액상환원법은 제조공정이 간단하고 , 계면 활
성제 , 농도 , 온도 , pH 등에 따라 입자 크기 조절이 가능하
며 비교적 크기 분포가 균일하기 때문에 널리 쓰이고 있 다 [7, 8]. 이러한 액상환원법 중 하나인 폴리올 (polyol) 공
정 [9] 은 수산화기 (-OH) 를 2 개 이상 갖는 폴리올 용액을
환원제로 사용하여 용해된 금속 이온을 금속 입자로 환원 하는 공정을 말하며 , 반응의 관찰 및 제어가 용이하고 , 높
은 순도를 갖는 분말을 합성할 수 있다는 장점이 있다
*Corresponding Author : Y. D. Kim,
TEL:+82-2-2220-0408,
FAX:+82-2-2220-4230,
E-mail:[email protected]
[10, 11]. 이렇게 제조된 백금입자는 표면안정제로 PVP (polyvinylpyrrolidone) 를 사용하여 백금 나노 입자를 둘러
싸게 하여 입자의 크기를 제어하면서 , 분산성을 증대시키
는 역할을 수행하는 것으로 알려져 있다 [12]. 또한 , 백금입
자 합성시 형상제어는 일반적으로 금속염을 이용한 형상
제어 연구가 보고되고 있다 [13]. 이러한 금속염에는 대표
적으로 AgNO
3, CuSO
4, FeCl
2등을 널리 이용하고 있다 .
이런 금속염중 AgNO
3는 이온화 경향에서 안정한 금속인
Ag 를 이용함으로써 환원시 생길 수 있는 다른 결합반응을
최소화하기 때문에 백금 입자의 형상 제어가 보다 효과적
인 것으로 여겨진다 . 특히 AgNO
3는 이온화가 잘되어 수
용액 상태에서 Ag
+와 NO
3−으로 존재하게 되며 , Ag 이온은
액상환원법을 이용하여 입자의 핵 생성 및 성장으로 기여 한다 . 또한 백금 입자 합성시 Ag 이온은 특정 표면에 선택
적으로 흡착하여 결정 성장 방향을 제어하는 것으로 알려 져 있기 때문에 서로 다른 양의 Ag 이온을 첨가함으로써
보다 다양한 형상을 제조할 수 있다고 보고되고 있다 [13].
이에 본 연구에서는 액상환원법 중 하나인 폴리올 공정을 이용하여 백금입자를 합성하였으며 , 나노 크기의 잘 분산
된 백금 입자를 얻기 위해서 금속입자에 결합하여 입자를 안정하게 만들어 주는 역할을 하는 고분자로 알려진 PVP
를 표면안정제로 사용하여 입자크기 제어 및 분산성을 향
상 시키고자 하였다 . 또한 금속염인 AgNO
3를 사용하여
백금 입자의 형상을 제어하고자 하였다 .
2. 실험방법백금 입자를 합성하기 위한 전구체 (precusor) 로 H
2PtCl
6· 6H
2O(99.9%, Alfa Aesar) 을 사용하였으며 , 환원제로는 에
틸렌글리콜 (ethylene glycol)(C
2H
6O
2, ≥ 99%, Sigma Aldrich)
을 사용하였다 . 0.4 mmol 의 H
2PtCl
6·6H
2O 를 25 ml 의 에
틸렌글리콜에 용해시켜 3 목 플라스크에 넣고 140~170
oC
로 가열하여 합성하였다 . 백금 입자의 입자 성장 제어 및
분산을 위해 표면안정제로 PVP(polyvinylpyrrolidone) (MW:40000, Daejung) 를 사용하였다 . PVP 가 백금 입자에
미치는 분산성 및 입자 크기 제어 영향을 알아 보기 위해 백금 합성 시 PVP 의 양을 각각 0.5, 1.0, 1.5 mmol 첨가
하여 합성을 실시하였다 . 또한 백금입자의 형상을 제어하
고자 금속염으로 AgNO
3(99.8%, Showa) 를 사용하였으며 ,
폴리올 용액으로 에틸렌글리콜을 사용하였다 . 우선 에틸
렌글리콜 2.5 ml 에 0.02 M 의 AgNO
3를 0.5 ml 를 첨가한
후 Ag 입자를 생성시키기 위해서 30 분간 가열하여 금속 Ag 를 생성시킨 후 0.0625 M H
2PtCl
6·6H
2O 를 용해시킨 에
틸렌글리콜 1.5 ml 와 0.375 M 의 PVP 가 용해된 에틸렌글
리콜 3 ml 를 동시에 첨가하여 각각 10, 60 분 동안 합성하
여 백금 입자를 생성시켰다 . 각 조건에서 합성된 입자와
유기물은 원심분리기를 통해 분리하여 유기물을 제거한 후 잔류 유기물을 제거하기 위해 에탄올과 아세톤을 사용 하여 세척한 후 초음파 분산기로 분산시켰다 . 백금 입자의
입도는 PSA(Beckman Coulter, Coulter Multisizer
TMII Analyzer)
를 이용하여 분석하였으며 , 백금 입자의 형상 및 상분석을 TEM(JEOL, JEM-2010) 과 XRD(RIGAKU, DMax 2500H)
를 통해 분석하였다 .
3. 실험결과 및 고찰
3.1. 액상환원을 통한 백금 입자 합성
전구체인 H
2PtCl
6·6H
2O 가 에틸렌글리콜에 용해된 용액
을 가열하게 되면 6H
2O 와 2HCl, 그리고 PtCl
4로 분해되며 ,
에틸렌글리콜 (C
2H
6O
2) 도 H
2O 와 아세트알데히드 (C
2H
4O)
로 분해된다 . 이 아세트알데히드는 디아세틸 (C
4H
6O
2) 로
디아세틸화 (diacetylation) 하면서 전자를 잃고 산화되며 이
때 잃은 전자는 Pt
4+이온이 받아 금속 Pt 로 환원되어 백금
입자가 생성되는 것으로 알려져 있다 [14]. 이를 반응식으
로 나타내면 다음과 같다 .
H
2PtCl
6·6H
2O → PtCl
4+ 2HCl + 6H
2O (1)
2CH
2OH → CH
3CHO + H
2O (2)
4CH
3CHO + Pt
4++ 4Cl
−→ Pt + 4HCl + 2CH
3COCOCH
3(3)
반응식을 통하여 백금 입자 합성시 결합이 분해되는 경 우 급격히 일어날 수 있는 질량감소나 열변화가 일어나게 된다 . 이는 외부에서 열을 가하여 분자를 활성화시켰을 때
약한 결합이 끊어져서 새로운 물질을 만드는 반응을 말한 다 . 따라서 백금 나노 입자 합성 반응시 일어나는 분해열
과 질량변화를 측정해보기 위하여 H
2PtCl
6·6H
2O 가 용해된
Fig. 1. TG-DSC result of H
2PtCl
6·6H
2O dissolved in ethylene
glycol solution.
에틸렌글리콜을 TG-DSC 분석 ( 그림 1) 하였다 . 이 결과에
서 무게감소가 100
oC 부근에서 일어나는 것은 H
2PtCl
6·6H
2O
의 탈수가 반응식 (1) 과 같이 일어나는 것으로 판단되며 ,
반응식 (2) 에서는 에틸렌글리콜이 아세트알데히드로 분해
되는 반응으로 100
oC 부근에서 탈수로 인한 질량감소로
예상된다 . 또한 반응식 (3) 의 경우는 아세트알데히드가 디
아세틸로 산화되면서 88
oC 부근에서 증발하게 되기 때문
에 약 100
oC 이후의 온도상승으로 무게 감소 변화는 물의
증발뿐만 아니라 아세트알데히드나 디아세틸의 증발로 인 한 것으로 보인다 [15]. 특히 140
oC 이상에서의 heat flow
가 점차적으로 감소하는 것은 금속으로 환원된 백금 입자 가 생성되는 단계인 것으로 여겨지며 , 결국 180
oC 이후의
잔류 무게는 합성된 백금의 무게로 판단된다 . 따라서 폴리
올 공정에서 합성된 백금의 양을 확인하고자 이론적 수득 률을 고려하여 정해진 시간동안 합성온도를 달리하여 백 금 입자를 합성시켰다 . 각 합성 온도에서 10 분간 유지하
여 얻은 백금의 수득률은 표 1 에 나타내었다 . 백금 수득률
은 각 온도에서 합성된 입자를 원심분리를 통해 침전시켜
분리한 후 에탄올과 아세톤으로 세척하여 잔류 유기물을
제거하고 오븐에서 70
oC, 50 시간 건조시킨 백금 입자의
질량을 측정하여 계산하였다 . 이론적 수득량을 근거로 하
여 140
oC 에서 10 분간 유지하여 합성한 백금입자의 질량
은 550 mg 으로 수득률이 78.6% 인 것으로 확인되었으며 ,
이는 정해진 합성 유지시간 안에 원활한 금속환원이 이루 어지지 못한 것으로 보여진다 . 반면에 150
oC 에서 10 분간
유지하여 합성한 백금입자의 질량은 650 mg 으로 수득률
이 92.9% 로 증가하였으며 160
oC 와 170
oC 의 온도에서는
수득량이 690 mg 로 98.6% 의 수득률을 나타내었다 . 이는
합성된 입자의 원심분리 , 세척 , 건조 과정에서 손실되는
양을 고려할 때 160
oC 부터 거의 대부분의 백금입자가 합
성되는 것으로 판단된다 .
160
oC 에서 10 분간 합성시킨 백금 입자의 상분석 , 입자크
기 분포 및 형상을 확인하기 위해 XRD, PSA 및 TEM 분석
을 실시하여 그 결과를 그림 2 에 나타내었다 . 그림 2(a) 의 XRD 패턴에서 확인할 수 있듯이 39.6
o, 46.1
o, 67.2
o에서
피크가 나타났으며 이는 면심입방형 (FCC) 구조를 가지는
백금 (JCPDF: 87-0644) 의 (111) 면 , (200) 면 , 그리고 (220) 면
으로 확인되었다 . 또한 그림 2(b) 의 입도분석 결과 합성된
백금 입자의 평균 크기는 약 140 nm 이고 크기분포는
100~400 nm 로 나타났다 . 그림 2(c) 는 합성된 백금 입자의
TEM 관찰 결과로 작은 입자들이 응집되어 100 nm 이하의
응집체 형태로 합성됨을 확인할 수 있었다 . Table 1. Yield production of synthesized platinum particle with
ideal reaction and various temperatures for 10 min
Condition Ideal 140
oC 150
oC 160
oC 170
oC Yield
production 0.07 g
(100%) 0.055 g
(78.6%) 0.065 g
(92.9%) 0.069 g
(98.6%) 0.069 g (98.6%)
Fig. 2. Synthesized platinum particle at 160
oC for 10 min; (a) XRD pattern, (b) PSA result and (c) TEM image.
Fig. 3. TEM images of synthesized platinum particle with various PVP contents at 160
oC; (a) 0.5 mmol, (b) 1.0 mmol and (c) 1.5 mmol.
Fig. 4. Size distribution of synthesized platinum particle with various PVP contents at 160
oC; (a) 0.5 mmol, (b) 1.0 mmol, (c) 1.5
mmol and (d) its standard deviation.
3.2. 표면안정제 첨가에 따른 백금 입자 합성
백금 입자의 크기 및 분산성을 향상시키기 위하여 PVP
의 양을 각각 0.5, 1.0, 1.5 mmol 첨가하여 백금 입자를 합
성하였고 , 이렇게 합성된 백금 입자를 TEM 으로 관찰 하
여 그 결과를 그림 3 에 나타내었다 . 그림 3(a) 는 PVP 를
0.5 mmol 넣었을 때 백금 입자의 TEM 사진으로 작은 백
금입자가 응집되어 조대한 응집체를 형성하고 있는 것을 확인할 수 있었다 . 이에 반해 PVP 를 1.0 mmol 을 첨가한
그림 3(b) 의 경우 입자가 다소 응집된 것을 확인되었으나 ,
전체적으로 응집체의 크기가 줄어든 것을 확인하였다 .
그림 3(c) 는 1.5 mmol 의 PVP 를 첨가하여 합성한 백금 입
자로 단 입자 형태로 제조되었음을 확인 할 수 있다 .
그림 4 는 PVP 첨가량에 따라 합성된 백금입자의 입도분
석을 실시한 결과이다 . 그림 4(a) 는 PVP 를 0.5 mmol 첨가
한 경우의 입도분포 결과로 평균 입자크기는 약 84 nm 로 PVP 를 넣지 않았을 때 보다 줄어들었으며 전체적인 입자
크기 분포 또한 60~200 nm 로 감소하였다 . 그림 4(b) 는 PVP 를 1.0 mmol 첨가한 경우로 평균 입자크기는 약 46.5
nm 로 나타났고 , 100 nm 이하의 크기를 지닌 백금 입자들
로 분포되어 있음을 확인하였으며 , 1.5 mmol 의 PVP 를
첨가하여 합성한 백금 입자 그림 4(c) 의 경우는 약 23 nm
로 나타나 가장 작은 평균 입자크기를 가지는 것을 확인
할 수 있다 . 그림 4(d) 는 입도 분포에 따른 표준편차를 나
타낸 결과로 PVP 를 0.5 mmol 넣었을 때 ± 67 nm 로 편차
가 가장 커서 입자크기의 균일도가 떨어지는 것으로 나타났 다 . 이에 비하여 PVP 를 1.5 mmol 을 첨가한 백금 입자의
표준편차는 ± 16.5 nm 로 가장 작은 표준편차를 보여 입자
크기의 균일도가 가장 뛰어난 것으로 확인되었다 . 그러나
1.5 mmol 이상의 PVP 를 넣었을 때는 입자크기 및 분산성
의 변화가 관찰되지 않았다 . 따라서 PVP 량이 1.5 mmol
이상인 경우 추가적으로 분산성이 향상되는 효과는 없는 것으로 판단된다 . 결론적으로 , 백금 나노 입자가 열역학적
으로 불안정한 상태에서 안정한 상태로 합성되어 입자가 생성 되어질 때 입자가 조대 해지는 현상을 고분자 물질 인 PVP 가 백금입자에 강하게 결합하여 입자를 둘러싸서
결합하여 결정면을 안정화하여 백금 나노 입자의 크기를 조절하는 역할을 하게 되어 결과적으로 PVP 의 첨가량이
백금 나노 입자의 분산성 증가에 기여 한다고 판단된다 .
3.3. 금속염 첨가에 따른 백금 입자 합성
AgNO
3는 다른 금속염과 달리 결합력이 약한 금속염으
로 금속을 쉽게 환원시킬 수 있다 [12]. 따라서 금속이 음
이온과 결합한 물질 중에서 은 이온과 질산이온이 결합한
AgNO
3를 백금 입자의 형상을 제어하기 위해 금속염으로 첨가하여 실험을 진행하였다 . 그림 5 는 합성온도를 달리
하여 합성하여 얻은 백금입자의 TEM 사진이다 . 그림 5(a)
의 경우 금속염인 AgNO
3을 넣고 160
oC 에서 30 분간 전
처리한 후 백금 전구체와 환원제가 혼합되어 있는 용액을 넣어 160
oC 에서 10 분간 합성한 사진으로 , 몇몇 입자들이
육면체 형상을 띄고 있으나 전체적으로 불규칙한 형상의 입자들이 관찰되었다 . 이에 비하여 그림 5(b) 는 180
oC 에
서 30 분간 전처리한 후 백금 전구체가 들어 있는 용액을
넣어 180
oC 에서 10 분간 합성한 경우로 전체적으로 입자
들이 육면체 형상을 띠고 있음을 확인 할 수 있었다 . 이러
한 결과는 백금 입자의 형상제어를 하기 위하여 금속염을 사용 할 경우 , 온도의 영향이 매우 크게 작용함을 알 수
있다 . 즉 , 합성온도가 금속염을 이용한 백금 입자의 성장
기구에 가장 큰 인자로 작용하게 된다 . 합성온도가 백금입
자의 성장에 영향을 미치듯이 합성시간 역시 입자를 생성 시키는 중요한 인자로 작용하리라 예상되어 , 이에 따라 180
oC 에서 유지시간을 각각 10 분 , 60 분으로 달리하여 백
금 입자를 합성을 진행하였다 .
Fig. 5. TEM images of synthesized platinum particles adding
AgNO
3for 30 min pre-heating time and 10 min post-heating
time with different synthesis temperatures; (a) 160
oC and (b)
180
oC.
그림 6 은 180
oC 에서 30 분간 전처리한 후 백금 전구체
가 들어 있는 용액을 넣어 10 분간 합성한 백금 입자의 TEM 이미지이다 . 그림 6(a) 는 합성된 육면체 형상의
TEM 이미지로 백금 입자의 크기가 약 5~10 nm 임을 확인
할 수 있다 . 또한 HR(high resolution) 이미지를 통해 FFT(fast fourier transform) 변환한 회절패턴을 분석한 결
과 그림 6(b) 에 표시된 바와 같이 백금의 (200) 면과 (220)
면을 확인할 수 있었다 . 그림 6(b) 의 (200) 면과 (220) 의 면
간거리는 각각 2.01, 1.42 Å으로 백금 (JCPDF : 87-0644) 의
(200) 면과 (220) 면의 면간거리 값과 일치함을 확인하였다 .
따라서 면심입방구조를 가지는 육면체 형상의 백금입자가 합성되었음을 알 수 있다 . AgNO
3등의 금속염을 첨가하여 합성할 경우 금속염이 입자의 특정면을 안정화시키는 것 으로 알려져 있으며 [16], 그림 6(b) 에서는 백금의 (200) 면
이 성장하여 안정화 되었다 . 금속염이 백금 입자의 형상을
제어하는 기구 (mechanism) 는 합성된 백금 시드 (seed) 가 성
장할 때 , 형성된 시드에 금속염이 달라 붙어 특정한 결정
면의 성장을 촉진함으로써 결정면을 드러나게 하는 역할 을 하여 형상 제어가 가능하다 .
그림 7 은 180
oC 에서 30 분간 전처리한 후 백금 전구체
가 들어 있는 용액을 넣어 60 분간 합성한 백금 입자의 TEM 이미지이다 . 그림 7(a) 를 통해 후처리의 시간이 길어
짐에 따라서 합성된 육면체의 백금입자들 10 여 개가 서로
응집되어 30~50 nm 정도의 꽃모양 (flower shape) 을 형성하
고 있는 것을 확인할 수 있다 . 이는 알려진 바와 같이 금속
염의 종류뿐만 아니라 합성온도나 시간에 따라 다른 형상 을 가지는 입자를 합성할 수 있음을 의미하는 것으로 이 를 이용하여 다양한 응용이 가능할 것으로 판단된다 . 그림 Fig. 6. (a) TEM images of synthesized platinum particles
adding AgNO
3for 30 min pre-heating time and for 10 min post-heating time at 180
oC and (b) its high resolution TEM image and fast fourier transform (FFT) pattern.
Fig. 7. (a) TEM images of synthesized platinum particles adding
AgNO
3for 30 min pre-heating times and for 60 min post-
heating time at 180
oC and (b) its high resolution image.
7(b) 와 같이 HRTEM 으로 분석한 결과 (111) 면과 (200) 면
의 면간거리는 각각 2.32, 2.01 Å으로 백금 (JCPDF:87- 0644) 의 (111) 면과 (200) 면의 면간거리 값과 일치함을 확
인하였다 . 여러 육면체의 백금입자가 응집되어 형성함에
따라 백금분말의 XRD 패턴에서 확인할 수 있었던 (111)
면을 관찰할 수 있었다 . 이로써 백금의 모든 결정면을 보
여주고 있으며 백금 나노 입자임을 보여주고 있다 .
결론적으로 , 백금입자의 여러 가지 형상을 제어함에 있
어서 금속염으로 사용한 AgNO
3가 폴리올 공정을 통해서
Ag 이온이 성장하여 백금입자의 형상을 제어하는 것으로
보인다 . 따라서 현재는 금속 Ag 이온이 성장하게 되는 원
리와 더불어 형상을 제어하는 방법을 연구 중에 있다 . 또
한 이와 같이 백금 나노 입자의 여러 형상을 제조함으로 써 적은 양의 백금을 사용하면서도 보다 높은 선택성 및 활성을 가질 수 있는 촉매 합성에 대한 연구가 진행될 수 있으리라 기대된다 .
4. 결 론
H
2PtCl
6·6H
2O 로부터 에틸렌글리콜을 이용한 액상환원공
정을 통해 잘 분산된 육면체 모양의 백금 나노입자를 성 공적으로 제조하였다 .
합성온도가 160
oC 이상에서 98% 이상의 높은 수득률을
얻을 수 있었으며 , 표면안정제인 PVP 를 1.5 mmol 이상을
첨가 하였을 때 가장 잘 분산된 백금 나노입자를 합성할 수 있었다 . 또한 전처리 공정으로서 금속염인 AgNO
3를
첨가한 후 후처리 공정에서 180
oC, 10 분간 유지한 경우
5~10 nm 크기의 육면체 모양을 가지는 백금입자가 합성되
었고 유지시간을 60 분간 유지한 경우 육면체 모양의 백금
입자 10 여 개가 응집되어 30~50 nm 의 꽃모양 (flower
shape) 을 가지는 응집체를 제조할 수 있었다 . 따라서 , 여러
형상을 가지는 백금 나노 입자를 제조가 가능함을 확인 하였으며 , 이러한 형상을 가지는 백금 나노 입자는 촉매
특성 증가에 크게 기여할 것으로 판단된다 .
감사의 글
본 연구는 2011 년도 정부 ( 지식경제부 ) 의 재원으로 소재
원천기술개발사업의 지원을 받아 수행되었으며 , 이에 감
사 드립니다 (No. 10037399).
참고문헌
[1] H. S. Joo, J. Y. Yun and H. S. Choi: J. Kor. Powd. Met.
Inst.,
18
(2011) 1 (Korean
).[2] http://www.platinum.matthey.com/pgm-prices/monthly-price- reports.
[3] Y. Kimura, D. Abeb, T. Ohmorib, M. Mizutani and M.
Harada, Colloids and Surfaces A: Physicochem. Eng.
Aspects.,
231
(2003) 131.[4] R. Narayanan and M. A. El-Sayed: Nano Lett.,
4
(2007) 1343.[5] S. Alayoglu, A. U. Nilekar, M. Mavrikakis and B. Elch- horn: Nature materials,
7
(2008) 333.[6] J. K. Park: Nano Weekly,
48
(2003) 11.[7] W. S. Seo, G. C. Song and C. W. Yonng: Theories and Appli- cations of Chem. Eng.,
9
(2003) 120.[8] S. H. Ann, S.H. Kim, J. H. Lee, H. S. Hong and Y. D. Kim: J.
Kor. Mater. Inst.,
21
(2011)327.[9] V. K. Lamer and R. H. Dinegar: J. Am. Chem. Soc.,
72
(1950) 4847.
[10] A. R. Tao, S. Habas and P. Yang: Small,
4
(2008) 310.[11] Y. Xia, Y. Xiong, B. Lim and S. E. Skrabalak: Angew.
Chem. Int. Ed.,
48
(2009) 60.[12] Y. Borodko, S. M. Humphrey, T. D. Tilley, H. Frei and G.
A. Somorjai: J. Phys. Chem. C.,
111
(2007) 6288.[13] H. J. Lee: News and Information for Chemical Engineers,
26
(2008) 715.[14] D. Xu, H. Wang, P. Dai and Q. Ye: The Open Catalysis Journal,
2
(2009) 92.[15] R. J. Joseyphus, K. Shinodac, D. Kodamab and B. Jey- adevan: Mater. Chem. Phys.,
123
(2010) 487.[16] H. Song, F. Kim, S. Connor, G. A. Somorjai and P. Yang:
J. Phys. Chem. B.,