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Polylactic acid (PLA) 

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Academic year: 2022

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Polylactic acid (PLA)

 Stereocontrolled Ring-Opening Polymerization of Lactide

본 연구 IP에서는 락타이드의 중합에 이용되는 다양한 유기금속촉매들에 관하 여 알아보고자 하며, 특히 고리-열림 중합법 (ring-opening polymerization, ROP) 에 의하여 입체 선택성을 지닌 촉매들의 응용에 관하여 자세하게 다루고자 한다.

고리-열림 중합법은 중합체의 입체 화학에 기반하여 단분자가 삽입되며, 그 순서 를 조절함으로써 입체 선택성을 조절할 수 있다. 락타이드는 두 가지의 입체 중 심을 가지며, 3개의 구별되는 부분입체 이성질체인 DD-, LL-, 그리고 DL- (meso- lactide) 형태로 구분될 수 있다. rac-lactide와 meso-lactide는 입체 조절에 따른 고리-열림 중합법에 의하여 다양한 종류의 미세구조를 가지는 PLA를 합성할 수 있다 (그림 1).

그림 1 다양한 lactide를 이용하여 합성된 입체 선택적인 PLA의 종류.

 Coordination-Insertion Mechanism

락타이드의 금속촉매에 기반한 고리-열림 중합은 배위-삽입 메커니즘에 의하여 진행되는 것으로 알려져 있다. 락타이드에 존재하는 카르보닐의 산소와 중심 금 속과의 배위 결합은 본 중합법에서 입체 선택성을 좌우하는데 있어서 가장 중요 하다. 본 중합 메커니즘을 그림 2에 나타내었다.

R = initiating group

(2)

 Sa

4배위 중합법 까지 이 다양하 계속적

alen or Sa

위의 salen 에 있어서 이용되고 있

게 부여하 으로 수행

그림 3 Sale

그림 2 금 lan-Based

또는 sala 가장 잘 있다. 현재는 하여 고분자

되고 있다

en 또는 Sa

금속촉매에 Catalysts

an 리간드 알려진 리 는 중심 금 자의 입체 선 다.

alan 형태의

에 기반한 배

는 락타이 리간드로서

금속 주위에 선택성을

의 리간드를

배위-삽입

드의 입체 다양한 금 에 기존의

다양하게

를 가지는

메커니즘.

선택성을 금속의 보조

보조 리간 할 수 있도

다양한 유

을 위한 고 조 리간드로 간드에 비대

도록 하는

유기금속촉매

리-열림 로 현재 대칭성을

연구가

매.

(3)

추가 수 있는 화는 다 수 있다

 Sc

그림

몇몇 PLA를 이러한 base 리

 

-Di 는데 본 고 강력

가적으로 용 는 연구 결 다양한 미세 다. 이러한

chiff Base

4 입체 선

의 Schiff 제조하는 촉매들을 리간드를 가

-Diketimin

ketiminate 본 촉매는 력한 촉매로

용매의 종류 결과도 보고 세 구조를

촉매들을 Ligand-Ba

선택성 조절

base 리간 데 있어 효 을 위의 그

가진 유기금 nate (BDI)

e 리간드를 락타이드의 로서 알려져

류에 따라서 고되었다. 살 가지는 PL

그림 3에 ased Cataly

절 가능한 P

간드를 가지 효과적이라

림 4에 나 금속촉매들 Catalysts

를 가지는 유 의 입체 선 져 있다. 1

서 원하는 살렌 리간드

LA의 합성 나타내었 ysts

PLA를 합성

지는 유기금 라고 연구 나타내었다.

들에 대한 연

유기금속촉 선택성 고리

1999년부터

미세 구조 드의 기본

에 있어서 다.

성하는 다양

금속촉매들 결과들도

최근에도 연구가 활발

촉매는 일명 리-열림 중합 터 2000년대

조를 가지는 골격에 있 가장 중요

양한 Schiff

들도 입체 최근에 많

계속적으 발하게 진행

명 BDI촉매 합법에 있어 대 초반까지

는 PLA를 있어서 미세

요한 요소라

f Base 금속

선택성을 많이 보고 으로 다양한

행되고 있다

매로 잘 알려 어서 매우 지 Coates

합성할 세한 변 라고 할

속촉매.

가지는 되었다.

한 Schiff 다.

려져 있 적합하 그룹에

(4)

서 -D 을 개발 본 촉매

 A

4자리 다양한 최근에

그림

Diketiminat 발하여 다양 매들의 예를

그림 5  Amino(bis-

리 리간드인 유기금속 많이 보고

림 6 Tetrad

te 리간드 양한 입체 를 그림 5에

-Diketimin and tris-p

인 amino(

속촉매들도 고되었다. 본

dentate am

를 가지며 선택성을 에 나타내었

nate타입 리 phenolato)

(bisphenol 입체 선택 본 촉매들의

mino(bis- a

다양한 중 을 가지는

었다.

리간드를 가 Catalysts

ato)와 am 택성을 가지

의 구조를

and tris-p

중심 금속 PLA를 합성

가지는 다양

mino(trisph 지는 PLA를

그림 6에

henolato)

을 도입한 성하는 결과

양한 유기금

henolato) 를 합성한다

나타내었

리간드를

한 유기금속 과를 발표

금속촉매.

리간드를 다는 연구

다.

가지는 촉

속촉매들 표하였다.

가지는 결과도

촉매.

참조

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