Milling Time(min)

BaO₂ [112]

BaO2 [110]

TiO2 [211]

Ba(OH)₂ [112]

BaTiO

3[110]

BaTiO₃[211]

BaTiO

3[200]

Fig.

Fig.

Fig.

Fig. 13. 13. 13. 13. The The The The crystallite crystallite crystallite size crystallite size size size of of of BaOof BaOBaOBaO₂₂₂₂ and and and and TiOTiOTiOTiO₂₂₂₂ mixtures mixtures mixtures mixtures as as as as a a a a function function function of function of of of the the the the milling

milling milling

milling time time time time using using using using planetary planetary planetary ball planetary ball ball ball mill.mill.mill.mill.

B.

B.

B.

B. FE-SEM FE-SEM FE-SEM FE-SEM 및 및 및 및 EDS EDS EDS EDS 분석분석분석분석

기계화학적 합성법은 냉간 용접의 반복과 분말 입자들의 파괴 과정으로 알려져 있는 제조 공정이다.

밀링의 초기단계에서는 부드럽고 연성을 가진 분말 입자들이 상호 냉간 용접되 고 합성되어 분말 입자의 크기는 증가하게 된다(덩어리 과정). 또한 기계적 밀링은 다양한 격자 변형 등을 동반하여 분말 입자들이 가공경화 되기 때문에 단단하고 취성이 있게 되므로 쉽게 미세화 된다(미세화 과정). 냉간 용접과 파쇄 단계가 균형 이 이루어 질 때 일정한 분말 크기가 얻어지고 분말 입자의 크기는 더 이상 변화하 지 않고 일정하게 유지 된다(균일화 과정).

기계화학적 합성화 과정을 조사하기 위하여 밀링시간에 따른 표면형태를 FE-SEM을 통해 관찰하였고, 성분 분석을 위해 EDS를 사용하였다.

그림 14는 BaO2와 TiO2 합성물의 밀링 시간 증가에 따른 분말 형태의 변화를 나타내었다. 그림 14(a)는 비교적 입자가 큰 BaO2, 그림 14(b)는 입자가 작은 TiO2, , 그리고 , 그림 14(c)는 밀링하기 전의 분말들로 BaO2와 TiO2가 고르게 혼합 되어 분포됨을 볼 수 있다. 90분 동안 밀링한 후에는 (그림 14(d)) 약 20~24 μm 의 덩어리들이 형성되기 시작하였으며, 그 후에는 파쇄되어 300분 밀링한 분말(그 림14(f))에서는 평균 약 7 μm 정도로 균일화됨을 볼 수 있었다. 그림14(g)는 600 분 밀링한 이후의 그림으로 미세화 과정을 거쳐 결정이 균일화 된 것의 그림이고, 그림 14(h)는 600분 밀링한 것을 10,000배로 확대한 그림이다.

27

Fig.

Fig.

Fig.

Fig. 14. 14. 14. 14. FE-SEM FE-SEM FE-SEM FE-SEM images images images images of of of of BaOBaOBaOBaO₂₂₂₂ and and and TiOand TiOTiOTiO_{2 2 2 2} mixtures mixtures mixtures mixtures after after after different after different different milling different milling milling milling times: times: times: times:

(a) (a)

(a) (a) BaOBaOBaOBaO₂₂₂₂ 0000 min min min min ((((××××11101000000000000000)))),,,, (b) (b) (b) (b) TiOTiOTiOTiO₂₂₂₂ 0000 min min min min ((((××××11110000000000000000)))),,,, (c) (c) (c) (c) BaOBaOBaOBaO₂₂₂₂-TiO-TiO-TiO-TiO₂₂₂₂ 0 0 0 0 min min min min ((((××××11110000000000000000)))) (d) (d) (d) 90(d) 9090 min 90min min min ((((××××1111000000000000)))),,,, (e) (e) (e) (e) 150 150 150 150 min min min min ((((××××111010000000000)))),,,, (f) 0 (f) (f) 300(f) 300300300 min min min min ((((××××1111000000000000)))),,,, (g) (g) (g) (g) 600 600 600 600 min min

min min ((((××××1111000000000000)))),,,, and and and and (h) (h) (h) 600 (h) 600 600 600 min min min min ((((××××11101000000000000000))))....

그림 15는 BaO2와 TiO2 분말을 90분 밀링한 후 관찰된 덩어리화된 그림 15(a) 를 그림 15(b)와 그림 15(c)로 확대한 것이다. 하나의 입자를 자세히 보면 레이어 가 형성되는 모양으로 나타남을 알 수 있으며, 이러한 모양은 기계적 합성의 충돌 로 인한 합성과정으로 볼 수 있다.

Fig.

Fig.

Fig.

Fig. 15. 15. 15. 15. FE-SEM FE-SEM FE-SEM FE-SEM images images images images of of of of BaOBaOBaOBaO₂₂₂₂ and and and TiOand TiOTiOTiO_{2 2 2 2} mixtures mixtures mixtures mixtures after after after different after different different milling different milling milling milling times: times: times: times:

(a) (a) (a)

(a) 90 90 90 90 min min min ((((×min ××1×111000000000000)))),,,, (b) (b) (b) 90 (b) 90 90 min 90 min min ((((×min ××1×111000000000000000)))),,,, and 0 and and (c) and (c) (c) (c) 90 90 90 90 min min min min ((((××××33303000000000000000))))....

29

그림 16은 BaO2와 TiO2 합성물을 150분 밀링한 것을 확대한 그림이다. 응집된 입자들이 파쇄되는 것을 확인할 수 있고, 고배율로 측정하면 파쇄된 그 입자들은 모두 구형 모양의 입자들로 형성되어 있는 것을 확인할 수 있다.

Fig.

Fig.

Fig.

Fig. 16. 16. 16. 16. FE-SEM FE-SEM FE-SEM FE-SEM images images images images of of of of BaOBaOBaOBaO₂₂₂₂ and and and TiOand TiOTiOTiO_{2 2 2 2} mixtures mixtures mixtures mixtures after after after different after different different milling different milling milling milling times: times: times: times:

(a) (a)

(a) (a) 150 150 150 min 150 min min ((((×min ×××1111000000000000)))),,,, (b) (b) (b) (b) 150 150 150 150 min min min ((((×min ×××1111000000000000000)))),,,, (c) 0 (c) (c) 150 (c) 150 150 150 min min min min ((((×××3×333000000000000000)))),,,, and 0 and and (d) and (d) (d) (d) 150 150 150 150 min

min

min min ((((××××111100000000000000000000))))....

그림 17은 BaO2와 TiO2 합성물을 EDS 분석한 결과이다. 300분과 600분 밀링 한 BaTiO3 합성물 모두 Ba과 Ti의 화학적 조성이 거의 1:1로 같음을 볼 수 있었 다.

Fig.

Fig.

Fig.

Fig. 17. 17. 17. EDS 17. EDS EDS EDS spectra spectra spectra spectra of of of of BaOBaOBaOBaO₂₂₂₂ and and and and TiOTiOTiOTiO_{2 2 2 2} mixtures mixtures mixtures mixtures after after after different after different different different milling milling milling milling times times times times : : : (a) : (a) (a) (a) 300

300 300

300 min, min, min, (b) min, (b) (b) (b) 600 600 600 600 min. min. min. min.

31 -C.

C.

C.

C. TEM TEM TEM TEM 분석분석분석분석

그림 18은 BaO2-TiO2를 90분, 300분 그리고 300분 밀링한 분말을 800℃에서 90분간 열처리한 TEM 사진이다. 그림 12의 X-선 회절에서 계산된 약 10~20 nm 크기의 결정들이 대체적으로 관측되었으며, 300분 밀링한 것의 TEM 사진에서는 비정질상으로 생각되어지는 희미한 부분들도 관측되었다.

Fig.

Fig.

Fig.

Fig. 18. 18. 18. 18. TEM TEM TEM micrographs TEM micrographs micrographs ofmicrographs ofofof BaOBaOBaOBaO₂₂₂₂-TiO-TiO-TiO-TiO₂₂₂₂ mixtures: mixtures: mixtures: ((((×mixtures: ×××22220000000000000000)))),,,, (a) (a) (a) 90 (a) 90 90 min 90 min min min milling, milling, milling, milling, (b)

(b) (b)

(b) 300 300 300 300 min min min milling, min milling, milling, and milling, and and and (c) (c) (c) 300 (c) 300 300 300 min min min milling-800min milling-800milling-800℃milling-800℃℃℃ 90 90 90 90 min min min min annealing.annealing.annealing.annealing.

D.

D.

D.

D. TG/DTA TG/DTA TG/DTA TG/DTA 분석분석분석분석

열적으로 안정한 물질은 가열시간에 따라 온도가 일정하게 증가하므로 상변화가 없는 온도 구간에서는 시료의 온도차 Δ 가 일정하다. 여기서 Δ 로 은 입력(displayed) 온도, 는 시료의 온도이다. 만일 Δ 일 경우는 발 열반응이 일어나 피크는 위로 올라가고, Δ 인 경우에는 흡열반응이 일어나 피크는 아래로 내려간다.

그림 19는 BaO2-TiO2 합성물의 밀링시간의 증가에 따른 TG/DTA를 조사한 결 과이다. 그림 19(a)는 90분 밀링한 합성물의 TG/DTA 곡선으로 3개의 피크가 형 성되었음을 확인할 수 있고 각 피크의 온도는 319℃, 533℃ 그리고 754℃로 측정 됨을 알 수 있었다. 그림 19(b)는 150분 밀링한 합성물의 TG/DTA 곡선으로 34 6℃, 751℃ 부근에서 2개의 발열피크가 나타났으며, 그림 19(c)의 600분 밀링한 TG/DTA 곡선에서는 531℃, 771℃ 부근에서 2개의 발열 피크가 나타났다. 따라서 그림 19(d)에서 볼 수 있듯이 각 밀링한 시간대별로 그린 DTA곡선에서는 발열피 크가 밀링한 시간이 증가함에 따라 대체적으로 미소하게 높은 온도 쪽으로 이동함 을 알 수 있었으며, 600분 밀링한 시료의 DTA 곡선에서는 400℃ 이하의 피크들 은 형성되지 않았다.

33 -Fig.

Fig.

Fig.

Fig. 19. 19. 19. 19. TG/DTA TG/DTA TG/DTA patterns TG/DTA patterns patterns patterns of of of of BaOBaOBaOBaO₂₂₂₂-TiO-TiO-TiO-TiO₂₂₂₂ mixtures mixtures mixtures mixtures after after after after different different different milling different milling milling milling times: times: times: (a) times: (a) (a) (a) 90

90 90

90 min, min, min, min, (b) (b) (b) 150(b) 150150 min, 150min, min, (c) min, (c) (c) (c) 600600600 min,600min,min, andmin,andandand (d) (d) (d) (d) DTA DTA DTA DTA (90 (90 (90 (90 min, min, min, min, 150 150 150 min, 150 min, min, 600 min, 600 600 min).600 min).min).min).

200 400 600 800

0.00 0.01 0.02 0.03 0.04 0.05 0.06

(d)

600min 150min 90min Deriv. W/T(% / (oC))

Temperature (^oC)

200 400 600 800 1000

90 92 94 96 98 100

TGA

DTA

Derivative (% / min)

Temperature (^oC)

Weight (%)

0.00 0.01 0.02 0.03 ( a ) 0.04

90 min milling

200 400 600 800 1000

92 94 96 98 100

Weight (%)

0.00 0.01 0.02 0.03 0.04 0.05 0.06 ( b )

DTA TGA

150 min milling

Derivative (% / min)

Temperature (^oC)

200 400 600 800 1000

96 98 100

600 min milling

DTA TGA

-0.002 0.000 0.002 0.004 0.006 0.008 0.010 0.012 0.014 0.016

( C )

Derivative (% / min)

Temperature (^oC)

Weight (%)

E.

E.

E.

E. FT-IR FT-IR FT-IR FT-IR 분석분석분석분석

적외선 분광법은 물질과 적외선 복사 에너지간의 상호작용을 이용한 측정법으로 특정 물질의 적외선 흡수 스펙트럼은 그 물질의 화학적, 물리적 특성들에 관한 매 우 중요한 정보를 제공한다. 어떤 물질에 적외선을 쪼였을 때, 빛의 진동수와 분자 의 진동수가 일치하면 에너지를 흡수하게 된다. 파수 2300~2400 cm^-1에서 나타나 는 피크는 이산화탄소 피크이고 대부분의 작용기는 화합물이 다르더라도 거의 변 하지 않는 고유한 적외선 흡수를 보이기 때문에 적외선 스펙트럼을 완전히 해석할 필요는 없다^[27].

그림 20(a)는 BaO2와 TiO2, 그리고 BaTiO3 분말의 standard sample을 FT-IR 로 측정한 것을 나타낸 것으로 BaO2는 900 cm^-1와 1650 cm^-1, 2400 cm^-1, 그리 고 3500 cm^-1부근에서 고유의 피크를 나타내고, TiO2는 700 cm^-1와 800 cm^-1, 그 리고 1450 cm^-1 부근에서, BaTiO3는 450 cm^-1, 750 cm^-1, 1480 cm^-1, 그리고 2350 cm^-1 부근에서 각각 고유의 피크가 나타남을 알 수 있다. 그림 20(b)는 BaO2-TiO2 합성물의 밀링시간에 따른 FT-IR을 측정한 것이다. 밀링시간이 증가 할수록 BaO2 와 TiO2의 피크는 점점 감소하였으며, 30분 밀링한 분말부터 650 cm^-1, 1250 cm^-1, 그리고 3300 cm^-1 부근에서 새로운 피크가 생기기 시작하였다.

90분 밀링한 분말부터는 450 cm^-1, 750 cm^-1, 그리고 1480 cm^-1 부근에서 standard sample로 측정한 BaTiO3 분말의 고유 피크와 일치하는 새로운 피크가 생기기 시작하였고, 시간이 지날수록 피크가 더욱 선명해지는 것으로 보아 합성이 되어가고 있음을 알 수 있었다.

35

-4 0 0 0 3 5 0 0 3 0 0 0 2 5 0 0 2 0 0 0 1 5 0 0 1 0 0 0 5 0 0

( a )

B a T i O

3

Absorbance(arb.units)

W a v e n u m b e r ( c m^{- 1}) T i O

2

B a O₂

4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500

( b )

Absorbance(arb.units)

Wavenumber( cm^-1) 600 min

300 min 150 min 90 min 60 min 30 min BaO₂ TiO₂

Fig.

Fig.

Fig.

Fig. 20. 20. 20. 20. (a) (a) (a) FT-IR (a) FT-IR FT-IR FT-IR spectra spectra spectra spectra of of of of a a a a standard standard standard standard samples. samples. samples. samples. (b) (b) (b) (b) FT-IR FT-IR FT-IR FT-IR spectra spectra spectra of spectra of of BaOof BaOBaOBaO_{2 2 2 2} and and and and TiO

TiO TiO

TiO_{2 2 2 2} mixture mixture as mixture mixture as as a as a a function a function function function of of of different of different different different milling milling milling times.milling times.times.times.

F.

F.

F.

F. 열처리열처리열처리열처리

그림 21은 90분 밀링한 BaO2-TiO2 합성물을 전기로에서 각각 450℃, 600℃, 그리고 800℃로 열처리한 것이다. 그림 21(a)는 30분 열처리한 후 X-선 회절 모 양의 변화를 나타낸 것이고, 그림 21(b)는 60분 동안 열처리한 후, 그리고 그림 21(c)는 90분 동안 열처리한 후의 X-선 회절 모양의 변화를 나타낸 것이다. 열처 리의 온도가 낮은 450℃, 600℃에서는 90분 동안 열처리를 하였어도 Ba(OH)2의 [112]면이 그대로 나타나 BaTiO3가 합성되었다고 볼 수 없었다. 열처리 온도가 800℃인 경우에는 30분, 60분, 그리고 90분 열처리한 후의 X-선 회절 모양에서 모두 Ba(OH)2의 [112]면이 사라진 것으로 보아 BaTiO3로 완전히 형성된 것으로 볼 수 있었다. 800℃로 30분 열처리 했을 때보다는 60분, 90분 열처리했을 때 피 크가 좀 더 선명하게 나타난 것으로 보아 열처리 시간이 지날수록 결정성이 좋아 지는 것으로 볼 수 있다.

37

-10 20 30 40 50 60 70

[103][103]

[112][112]

[200][200]

l l

l l

l l

[112]

[112]

l

[112]

(a) (b) (c)

2 _θ (degree)

In te n s it y ( a .u )

[103]

[200]

l l

[112]

n [220]

n [211]

n [116]

n [200]

n [111]

n [110]

n [100]

Room T 450

^o

C

450

^o

C 450

^o

C

600

^o

C 600

^o

C 600

^o

C

800

^o

C 800

^o

C 800

^o

C

l BaO

₂

n BaTiO

₃

Ba(OH)

₂

Fig.

Fig.

Fig.

Fig. 21. 21. 21. 21. XRD XRD XRD patterns XRD patterns patterns patterns of of of BaOof BaOBaOBaO₂₂₂₂-TiO-TiO-TiO-TiO₂₂₂₂ mixtures mixtures mixtures annealed mixtures annealed annealed annealed for for for for (a) (a) (a) (a) 30 30 30 30 min, min, min, (b) min, (b) (b) 60 (b) 60 60 60 min, min, min, min, and and

and and (c) (c) (c) (c) 90 90 90 min, 90 min, min, min, after after after after milling milling milling milling for for for for 90 90 90 90 min.min.min.min.

그림 22는 BaO2와 TiO2의 분말이 합성되어가는 과정을 알아보기 위하여 90분 동안 밀링한 시료를 450℃, 600℃, 그리고 800℃에서 30분간 열처리한 이후 X-선 회절 모양의 한 부분을 나타낸 것이다. 열처리 온도가 낮은 450℃, 600℃에서 Ba(OH)2의 [112]면이 나타난 것으로 보아 BaTiO3가 완전히 합성이 되지 않은 것 으로 볼 수 있으나, 800℃에서 열처리 했을때에는 Ba(OH)2의 [112]면이 사라진 것을 볼 수 있었으며 BaTiO3의 [100]면과 [110], [111]면이 선명하게 나타나기 시작하여 완전하게 합성이 이루어짐을 볼 수 있다.

20 30 40

Intensity (a.u)

2θ (degree)

[200]

l

[112]

n [111]

n [110]

n [100]

n BaTiO₃

Ba(O H)₂ l BaO₂

800^oC

600^oC

450^oC

Room T

Fig.

Fig.

Fig.

Fig. 22. 22. 22. 22. XRD XRD XRD patterns XRD patterns patterns patterns of of of of BaOBaOBaOBaO₂₂₂₂-TiO-TiO-TiO-TiO₂₂₂₂ mixtures mixtures mixtures annealed mixtures annealed annealed annealed at at at at 800800800℃800℃℃, ℃, , , 600600600600℃℃℃ and ℃and and 450and 450450450℃℃℃℃ after

after after

after milling milling milling milling for for for for 90 90 90 90 min.min.min.min.

39

그림 23은 150분 밀링한 BaO2-TiO2 합성물을 각각 450℃, 600℃, 그리고 80 0℃에서 열처리한 후 X-선 회절 모양의 변화를 나타내었다. 그림 23(a)는 30분 열 처리한 후 X-선 회절 모양의 변화를 나타낸 것이고, 그림 23(b)는 60분 동안 열처 리한 후, 그리고 그림 23(c)는 90분 동안 열처리한 후의 X-선 회절 모양의 변화를 나타낸 것이다. 열처리 온도가 낮은 450℃, 600℃에서는 90분 동안 열처리를 하였 어도 Ba(OH)2의 [112]면이 그대로 나타나 BaTiO3가 합성되었다고 볼 수 없었으 며, 열처리 온도가 800℃인 경우에는 30분, 60분 그리고 90분 동안 열처리한 후 의 X-선 회절 모양의 변화에서 Ba(OH)2의 [112]면이 사라진 것으로 보아 BaTiO3

로 완전히 합성 된 것으로 볼 수 있었다. 800℃로 30분 열처리 했을 때보다는 60 분, 90분 열처리 했을 때 피크가 좀 더 선명하게 나타난 것으로 보아 열처리 시간 이 지날수록 결정성이 좋아지는 것을 알 수 있었다.

그림 24는 300분 밀링한 BaO2-TiO2 합성물을 각각 450℃, 600℃, 그리고 80 0℃에서 열처리한 후 X-선 회절 모양의 변화를 나타낸 것이다. 300분 밀링한 합 성물을 450℃에서 90분동안 열처리하였어도 Ba(OH)2가 관측되어 BaTiO3가 합성 되었다고 볼 수 없었다. 600℃, 60분 동안 열처리한 시료부터는 그림 24(b), 그림 24(c)의 X-선 회절 모양에서 볼 수 있듯이 Ba(OH)2의 [112]면이 사라진 것으로 보아 BaTiO3 피크들이 생성됨을 알 수 있었다. 시간이 지날수록 피크가 더욱 선명 하게 나온 것으로 보아 선명한 BaTiO3 상이 얻어진다고 생각되었다.

10 20 30 40 50 60 70

[112][112][112] [103][103][103]

[200][200][200]

l

l l

l

l l

l l

l

[112][112][112]

In te n s it y ( a .u )

2 _θ (degree) (c)

(b)

(a)

n [220]

n [211]

n [116]

n [200]

n [111]

n [110]

n [100]

l BaO

2

n BaTiO

3

Ba(OH)

₂

Room T 450

^o

C 450

^o

C 450

^o

C

600

^o

C 600

^o

C 600

^o

C

800

^o

C 800

^o

C 800

^o

C

Fig.

Fig.

Fig.

Fig. 23. 23. 23. 23. XRD XRD XRD patterns XRD patterns patterns patterns of of of BaOof BaOBaOBaO₂₂₂₂-TiO-TiO-TiO-TiO₂₂₂₂ mixtures mixtures mixtures annealed mixtures annealed annealed annealed for for for for (a) (a) (a) (a) 30 30 30 30 min, min, min, (b) min, (b) (b) 60 (b) 60 60 60 min, min, min, min, and

and and

and (c) (c) (c) (c) 90 90 90 min, 90 min, min, min, after after after after milling milling milling milling for for for for 150 150 150 150 min.min.min.min.

41

-10 20 30 40 50 60 70

450

^o

C 450

^o

C 450

^o

C

600

^o

C 600

^o

C 600

^o

C

800

^o

C 800

^o

C (c)

(b)

(a)

[112]

[112][112]

2 θθθθ (degree)

In te n s it y ( a .u )

n [220]

n [211]

n [116]

n [200]

n [111]

n [110]

n [100]

Room T 800

^o

C

l BaO

₂

n BaTiO

₃

Ba(OH)

₂

Fig.

Fig.

Fig.

Fig. 24. 24. 24. 24. XRD XRD XRD patterns XRD patterns patterns patterns of of of BaOof BaOBaOBaO₂₂₂₂-TiO-TiO-TiO-TiO₂₂₂₂ mixtures mixtures mixtures annealed mixtures annealed annealed annealed for for for for (a) (a) (a) (a) 30 30 30 30 min, min, min, (b) min, (b) (b) 60 (b) 60 60 60 min, min, min, min, and and

and and (c) (c) (c) (c) 90 90 90 min, 90 min, min, min, after after after after milling milling milling milling for for for for 300 300 300 300 min.min.min.min.

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Ⅴ. . . . 결 결 론 결 결 론 론 론

BaO₂와 TiO2의 분말을 planetary ball mill을 사용하여 기계화학적 합성법으로 제작하였으며, XRD, FE-SEM, EDS, TEM, TG/DTA, FT-IR을 이용하여 BaTiO3

에 대한 구조적 열적 특성을 분석한 결과는 다음과 같다.

1. BaO₂와 TiO2의 합성물은 90분 밀링 후부터 비정질 상과 함께 BaTiO3 상이 형 성되기 시작하였으며, BaO2와 TiO2의 합성물을 300분 동안 밀링 했을 경우에는 BaTiO3의 결정성이 좋아졌지만, 600분 밀링 했을때까지 Ba(OH)2의 [112]면은 남 아있는 것으로 보아 BaTiO3의 결정이 완전히 이루어지지는 않은 것으로 보인다.

2. 밀링시간에 따른 결정크기의 변화는 90분까지 밀링한 경우 평균 45 nm까지 증가 하였으나, 120분 밀링한 시료부터는 밀링 시간이 증가함에 따라 감소하여 평균 약 10

~ 20 nm 정도로 거의 일정한 값에 도달함을 알 수 있다.

3. FE-SEM 분석결과 90분 동안 밀링한 분말에서는 20 ~ 30 μm의 덩어리들이 형성되기 시작하였으며, 그 후 밀링한 분말에서는 파쇄되기 시작하여 300분 동안 밀링한 분말부터는 2 ~ 4 μm로 균일화 되어가는 것을 확인 할 수 있었다.

4. TG/DTA 분석 결과 발열피크가 밀링시간이 증가함에 따라 대체적으로 미소하 게 높은 온도 쪽으로 이동함을 알 수 있었다.

5. 90분과 150분 밀링한 합성물을 450℃, 600℃에서 90분 동안 열처리한 결과 Ba(OH)2의 [112]면이 관측되어 BaTiO3의 결정이 형성되지 않았다고 볼 수 있었 으나, 800℃에서 30분 이상 열처리한 시료는 BaTiO3의 결정이 형성되었다. 그러 나 300분 동안 밀링한 합성물을 600℃, 60분간의 열처리 했을 경우에 BaTiO3가 선명하게 형성됨을 알 수 있었다.

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