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Mechanical and Electrical Properties of Nonwoven Coated with CNFs/PVDF-HFP Composite

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<연구논문>

279

탄소나노섬유/PVDF-HFP 복합재로 코팅된 부직포의 역학적 및 전기적 특성 변화

이선희

동아대학교패션디자인학과

Mechanical and Electrical Properties of Nonwoven Coated with CNFs/PVDF-HFP Composite

Sun-Hee Lee

Department of Fashion Design, Dong-A University; Busan, Korea

Abstract :

In this study, the process of preparation nonwoven with coated carbon nano fibers (CNFs) /poly(vinylidene flu- oride -co- hexafluoropropylene) (PVDF-HFP) composite solution is described. The various contents of CNFs/PVDF-HFP composite coated nonwoven were prepared and characterized by morphological, mechanical, and electrical methods. Non- wovens are coated with CNFs/PVDF-HFP composite solution and decreased the pick up ratio with increasing CNFs con- tents in range from 0% to 16%. In the results of SEM images, it was clear that the CNFs were evenly distributed in coated nonwoven by SEM images, the existence of CNFs in coated nonwoven was confirmed regularly. The mechanical prop- erties of various contents of CNFs/PVDF-HFP coated nonwoven were examined. The tensile linearity and compression linearity increased with increasing CNFs contents. The electrical properties of the CNFs/PVDF-HFP coated nonwoven increased with increasing CNFs contents.

Key words:

Carbon nano fibers(CNFs), Poly(vinylidenefluoride-co-hexafluoropropylene(PVDF-HFP), Nonwoven, Mechanical property, Electrical property

1. 서 론

탄소나노섬유

(Carbon Nano Fibers, CNFs)

탄수화합물이 가수분해되어기체상태로생성되어비연속흑연필라멘트를만드 것으로서 증기성장형탄소섬유

(Vapor-Grown Carbon Nano Fiber, VGCNF)

불리기도한다

.

탄소를포함하는기체상 태의화합물이미세한금속촉매입자에의해서분해될섬유 형태를가지게되며

,

섬유직경은촉매입자에따라좌우되는

,

보통

50~200 nm

폭넓게분포하며

,

길이는

5~100mm

정도라고하며

,

성장조건에따라직선형

(straight type),

가지친

(branched type),

꼬인형

(twisted type)

코일형

(helical type)

다양한 구조를가지고있다

(Al-Saleh Mohammed H.

& Sundararaj U., 2009).

메탄

,

에틸렌탄화석유계가스

료로부터탄소나노소재를제조할있으며

,

최근 국내에서도 탄소나노융합소재로서의중요성과사업화에대해논의가되고 있다

(

신성장동력기술전략지도

, 2009).

CNFs

탄소섬유

,

카본블랙과 단일벽탄소나노튜브

(Single Wall Carbon Nano Tube, SWCNT),

다중벽탄소나노튜브

(Multi

Wall Carbon Nano Tube, MWCNT)

탄소재료의중간정도 위치를가지며

,

탄소섬유의일종이므로

,

기계적강도가크고

,

전기전도도를가지며

,

열적성질을증가시키는보강재로사용될 있다

.

최근에는

CNFs

CNT

비해가격경쟁력이있다는 장점때문에재료로서의용도가증가하고있다고한다

(Koo et al., 2006).

주로

CNFs

복합재료는

EMI

차폐 정전기방지 보호재재료

,

자동차산업자재

,

정전기페인트

,

배터리의전극 이나 전달물질

,

유기화합물 증기에 대한 센서 다방면으로

전개되고있다

.

특히전도성을가진

CNFs/

고분자복합재를

용한 센서에 대한 연구가 있는데

(

김철

, 2010; Bin Zhang et al., 2006),

기체상의유기용매에노출될고분자의매트릭

스가 팽윤함에따라 복합재료의전도도는 변화한다는메커니 즘을기초로연구이다

.

좋은 센서는다양한기체상태의

기용매에 따라전기전도도가 각각다르게 반응할수록유리하 다고보고하고있다

.

한편

,

최근 연구 동향을 보면 고분자 기반 센서

(Polymer-

based Sensor)

대한잠재성에대해보고하고있다

(Krawczak, 2009; Bin Zhang et al., 2006; Belmares, M. et al., 2004).

외부자극에반응하는센서에이용될있는재료로카본

, CNT,

금속혹은금속산화물이첨가된전도성고분자로

부의화학적인자극에반응하는전자코

(electronic noses)

로서의 용도로전개하고있다

.

또한외력이나열의자극이가해지면 Corresponding author; Sun-Hee Lee

Tel. +82-51-200-7329, Fax. +82-51-200-7335 E-mail: [email protected]

(2)

280 한국의류산업학회지 제13권 제2호, 2011년

(polarization)

일으키는압전성

(piezoelectric property)

초전

(pyroelectric property)

가지고 있는 고분자로

PVDF (polyvinylidene fluoride)

PTFE(polytrifluorethylene)

중합체가응용되고있다고한다

.

PVDF

공중합물중의

하나인

Poly(vinylidene fluoride -co-hexafluoropropylene) (PVDF-HFP)

hexafluoropropylene (HFP)

성분이 비결정

역의 성질을갖기 때문에

, PVDF

보다기계적성질이낮은

점이있으나

,

유기용매에녹고

,

유리전이온도나결정화도가 낮아

, PVDF

비해 성형성이우수하여박막

,

필름

,

섬유상으 제조하여다양하게응용되고있다

.

최근에

CNFs/PVDF-HFP

복합재료를이용하여전기적

성을가진텍스타일로서개발가능성을타진하고자하여

,

그와

관련한기초연구를진행해왔다

(

이선희

, 2009).

PVDF-HFP

CNFs

용액법으로복합용액 필름을 제조하고

,

얻어진

CNFs/PVDF-HFP

복합필름의미세구조와물성에관하

알아보았다

. WAXD

결과에서제조된

PVDF-HFP/CNFs

름은결정성이며등방성구조이며

, PVDF

α결정을가지고 음을 확인하였다

. DSC

결과를보면 용융온도는

133

o

C

부근이

,

결정성은약간감소하는것으로나타났다

. tan

δ피크온도

CNFs

함량에상관없이

11

o

C

부근에서나타났으나

,

탄성율은

PVDF-HFP

필름에비해

PVDF-HFP/CNFs

복합

필름의경우에값을나타냈다

.

따라서

CNFs

함량별로제조

PVDF-HFP/CNFs

복합필름의경우미세구조의변화보다

기적

,

기계적물성이향상되는것으로있었다

.

연구에서는선행기초연구를바탕으로전도성을가지는

CNFs

PVDF-HFP

이용

,

부직포에적용하여응용범위 확대하고자 한다

.

PVDF-HFP

CNFs

용액법으로

CNFs/PVDF-HFP

복합용액을제조하고

,

제조된복합용액을

이프에지법에준하여제조

CNFs/PVDF-HFP

코팅부직포를

0, 2, 4, 8, 16wt%

CNFs

함량별로 제조한 모폴로지

,

역학

,

전기적특성을중심으로살펴보고자한다

.

2. 실 험

2.1. 시료

실험에 사용한

PVDF-HFP(SOLEF 21508, Solvay Co.

Ltd.)

칩상이며

,

밀도는

1.78 g/cm

3

, MFI

8 g/10min

특성 가지고있다

.

사용한

CNFs(CNF-100, Carbon nano-materials technology Co.Ltd.)

특징은

Table 1

요약하였다

.

용매로는 아세톤

(1

정제품

, Aldrich Co., USA)

사용하였다

.

한편

,

실험에사용한 부직포

(C305NW, Hanyoung. Ltd.)

100%

리에스테르로 구성되었으며

,

두께는

0.2 mm,

무게는

0.7 g/

10 cm

2특성을가지고있다

.

시료제조에사용하기위해서 직포를

10 cm

×

10 cm

크기로준비하였고

,

아세톤으로충분히 수세하고건조한코팅공정에서사용하였다

.

2.2. CNFs/PVDF-HFP 복합용액 및 코팅 부직포 제조

CNFs/PVDF-HFP

복합용액제조

: CNFs/PVDF-HFP (SOLEF 21508, Solvay Co. Ltd.)

복합용액을제조하기위해

,

우선조성

따라계산된양의

PVDF-HFP

칩을아세톤에

90

분동안

반시켜

10w%

PVDF-HFP

용액을 제조하였다

.

제조한

PVDF-HFP

용액에

PVDF-HFP

중량의

0, 2, 4, 8, 16wt%

해당하는

CNFs

양을 첨가하여

90

분간 교반하여

CNFs/

PVDF-HFP

복합용액을제조하였다

.

용액내의

CNFs

분산성을 증가시키기위하여 초음파처리는

Brason(3510R-DTH, USA)

사용하여

100W, 42 KHz

조건에서

120

이상 행한

,

코팅액으로사용하였다

.

CNFs/PVDF-HFP

복합재 코팅 부직포 제조

:

연구에서

사용한 부직포의 안쪽면에

CNFs/PVDF-HFP

복합체 용액을

캐스팅나이프에지법에준하는방법으로코팅하였으며

,

두께는

0.25 mm

일정하게조정하였다

.

측정에

용하기 전까지제조된부직포는 표준조건

(20

o

C, 65%)

에서

관하였다

.

2.3. 측정

무게증가율

:

코팅한부직포의무게변화를측정하여아래 통해무게증가율

(pick-up ratio)

구하였다

.

W(%) = (W

f

- W

i

)/W

i×

100

위의식에서

W

f

(final weight)

코팅처리시료무게이고

, W

i

(initial weight)

미처리시료무게이다

.

표면특성

: CNFs/PVDF-HFP

복합용액으로코팅한부직포

표면특성을알아보기위하여주사현미경

(SEM, JSM-35CF, Jeol, Japan)

이용하였다

.

역학적특성

: CNFs/PVDF-HFP

복합용액으로코팅한부직포 역학적특성을알아보기위하여

KES-FB system (Kawabata Evaluation System, Kato Tech. Co. LTD., Japan)

사용하여 제조된

CNFs/PVDF-HFP

복합재로코팅된시료의인장특성

,

단특성

,

굽힘특성

,

압축특성

,

표면특성을측정하였다

.

Table 1. Specification of CNFs

Structure Stacking arrangement

herringbone type Size properties

D(nm) 50-200

L(mm) 10-30

Aspect ratio >100

Purify > 90wt%

Specific Surface Area (m2/g) 100~300 Bulk Density(g/cm3) 0.18~0.20

(3)

전기적특성

: CNFs/PVDF-HFP

복합용액으로코팅된부직

포의 마찰대전압 특성을알아보기 위하여

KS K 0555

하여측정하였다

.

제조된시료의 전기전도도를알아보기위하 표면저항측정기

(Simco ST-3, Japan)

이용하여 저항값을 구하였다

.

3. 결과 및 고찰

3.1. 무게 증가율

Fig. 1

미처리부직포

CNFs

함량별로제조된

CNFs/

PVDF-HFP

코팅부직포의무게증가율을나타낸것이다

. CNFs/

PVDF-HFP

코팅할 부직포의 두께를 일정하게

,

PVDF-HFP

용액코팅한경우무게증가율은

101.9%

이었다

.

CNFs

양이

2-8%

까지증가함에따라 직물의무게증가율은

108.7, 98.0, 97.7%

약간감소하였으나

, CNFs

양이

16%

증가함에따라

53.2%

감소하는것으로나타났다

.

3.2. 표면구조 관찰

Fig. 2

미처리부직포

CNFs

함량별로코팅된

CNFs/

PVDF-HFP

복합체코팅 부직포의표면사진을나타낸것이다

.

PVDF-HFP

코팅된부직포의표면을살펴보면

, PVDF-HFP

다공성막의형태로코팅되고있음을있다

. CNFs

함량

증가함에따라부직포섬유표면에

CNFs

확인할

있다

. CNFs

함량이낮은 경우

PVDF-HFP

내에

CNFs

러싸인형태를있다

. CNFs

농도가

8, 16%

증가하

경우에는

CNFs

자체가엉켜있는것으로확인되며불균일

분산이되고있음을확인할있다

.

3.3 역학적 특성

인장특성

: Fig. 3

KES-FB

사용하여인장선형성

(LT)

인장레질리언스

(RT)

측정결과를나타낸것이다

.

측정결과

PVDF-HFP

으로코팅된 부직포의경우미처리

직포보다약간높은인장특성을나타냈다

. CNFs

함량별로

팅된부직포의경우

CNFs

함량이증가함에따라

LT

값은

가하는경향을보이고있다

.

한편

,

인장레질리언스

(RT)

인장에대한회복성을나타내는 값으로값이클수록늘어난후의회복성이좋음을의미하는데

,

미처리 부직포에비해

PVDF-HFP

용액으로 코팅된부직포의

경우

RT

값은 크게나타났다

. CNFs/PVDF-HFP

코팅된부직

포의경우

CNFs

함량이증가함에따라

RT

값은증가하는

향을 보이고있다

.

인장선형성값과인장레질리언스값이높을 수록치수안정성이높은것을의미하므로

, CNFs

함량이

가함에따라

CNFs/PVDF-HFP

코팅된부직포의치수안정성

커짐을있다

.

굽힘특성

: Fig. 4

굽힘강성

(B)

굽힘히스테리시스

(2HB)

측정결과를나타낸것이다

.

굽힘강성

(B)

값이 작을경우

Fig. 1. Pick-up ratios of PVDF-HFP and CNFs/PVDF-HFP composite coated nonwoven.

Fig. 2. Morphology of untreated and CNFs/PVDF-HFP composite coated nonwoven.

(4)

282 한국의류산업학회지 제13권 제2호, 2011년

태안정성은나쁜것을 의미한다

.

굽힘강성과드레이프성은

관관계를가지고있는데

,

굽힘강성이클수록드레이프성은 빠진다

.

한편

,

굽힘 히스테리시스

(2HB)

실의굽힘 탄성한도 넘게되면구성섬유들이원상태로재배열되지못하고점탄 성적인굽힘변형을일으키게되어히스테리시스거동을보임을

뜻한다

.

, 2HB

증가함에 따라 미처리 부직포에 비해

PVDF-HFP

코팅된부직포의경우

B

2HB

값이약간작게 나타났으며

,

이것은코팅됨에따라형태안정성이약간저하하

것을 의미한다

.

그러나

CNFs

함량이

4%

까지 증가함에

따라

CNFs/PVDF-HFP

코팅된부직포의 경우

B

2HB

증가하다가

, 8%

이상으로

CNFs

함량이증가하는경우에 오히려

B

2HB

값은감소하는경향을보이고있다

.

이것은

CNFs/PVDF-HFP

함량별로 코팅된 부직포의 경우

,

CNFs

함량이

4%

까지증가함에따라코팅효과는

PVDF-

HFP

부분에 의한 것으로 드레이프성이나빠지고 뻣뻣해지는

것으로보인다

.

그러나

CNFs

함량이

8%

이상이되면 오히려

PVDF-HFP

의한 코팅효과는감소하고

,

미처리부직포의

준으로나타났으며

,

무기물인

CNFs

함량이많아지면서굽힘 대한탄력성이우수해지는것으로있다

.

전단특성

: Fig. 5

전단강성

(G)

전단이력

(2HG)

측정 결과를나타낸것이다

.

전단특성은의복착용시신체변형에 융합과드레이프성에관련된항목으로전단강성

(G)

전단 각도에 대한단위길이당 전단력으로정의하며

, G

값이클수 직물이뻣뻣해지고있음을있다

.

미처리부직포에

PVDF-HFP

으로 코팅된부직포의

G

값이좋은 것으로

타났다

. CNFs

함량별로 코팅된부직포의경우

, CNFs

함량

관계없이

G

값은 거의유사하게나타났다

.

이것은 부직포 섬유배열이 이방성을 가지고 있고

, CNFs

함량별로 Fig. 3. Tensile properties of untreated and CNFs/PVDF-HFP composite- coated nonwoven.

Fig. 4. Bending properties of untreated and CNFs/PVDF-HFP composite- coated nonwoven.

Fig. 5. Shear properties of untreated and CNFs/PVDF-HFP composite-coated nonwoven.

(5)

PVDF-HFP

함께코팅된 부직포의전단강성에는 크게영향 미치치않는것으로여겨진다

.

한편

,

전단이력

(2HG)

측정결과는전단강성의결과와유사하

나타났다

.

압축 특성

: Fig. 6

압축선형성

(LC)

압축회복성

(RC)

측정결과를나타낸것이다

.

압축특성은직물의두께

,

볼륨감과

관련이 있는항목으로시료의 압축선형성

(LC)

압축을가할 딱딱해지는정도를나타내는것이다

.

미처리부직포에비해

PVDF-HFP

코팅시료의경우

LC

값은커지고있으므로

,

초기

압축이어렵다는것을나타낸다

.

그러나

CNFs

함량이증가

함에 따라

LC

값은 약간 감소하다가일정해지는 경향으로

보이고있으며

,

전이점은

CNFs

함량이

8%

경우인

으로나타났다

.

이것은

CNFs

함량이증가함에따라압축에

대한부직포의압축특성은증가함에따라압축에대한딱딱함 커지고있음을있다

.

압축회복성

(RC)

미처리부직포에비해

PVDF-HFP

용액을 코팅한부직포에서높은

RC

값을보이고있다

. PVDF-HFP

부직포의

RC

값에 비해

, CNFs/PVDF-HFP

코팅 시료의

경우의값이크게나타났다

. CNFs

함량이

4%

증가하는

경우압축회복성크게나타났으나

8%

이상이되면약간감소 하다가일정해지는경향을보이고있다

.

표면특성

: Fig. 7

표면마찰계수

(MIU)

마찰계수편차

(MMD)

측정결과를나타낸것이다

. MIU

표면의마찰

성과거칠기를나타내는항목으로값이작을수록표면이 끄러워졌다는것을의미한다

.

미처리부직포와

PVDF-HFP

부직포의

MIU

거의비슷하며

, CNFs/PVDF-HFP

코팅된

시료의경우

CNFs

함량이

4%

까지증가함에따라

MIU

감소하는 경향을 보이는데 이는 코팅에 의한 효과가

PVDF-HFP

영향보다크다는것을의미한다

.

이는

CNFs

함량이

8%

이상되는경우

MIU

값이약간증가하는경향 보이고 있고

,

약간 거칠어졌다는것을의미하는데

,

이것은

CNFs

영향으로보인다

. MMD

경우값이작을수록

면이 약간증가하다가감소하는

MIU

반대의 경향을 보이고있다

.

3.4. 전기적 특성

Table 2

미처리 부직포

CNFs

함량별로 제조된

CNFs/PVDF-HFP

코팅부직포의마찰대전압특성표면저항

치를나타낸것이다

.

마찰대전압특성

:

마찰대전압이란재료가마찰에의해초기 발생하는전압을수치로나타낸것으로대전방지성을알아 Fig. 6. Compression properties of untreated and CNFs/PVDF-HFP composite-coated nonwoven.

Fig. 7. Surface properties of untreated and CNFs/PVDF-HFP composite-coated nonwoven.

Table 2. Electrostatic propensity and surface resistance of untreated nonwoven and CNFs/PVDF-HFP coated nonwoven with various CNFs contents

Electrostatic propensity(kV) Cotton Wool R(O) untreated

0% CNFs/PVDF-HFP 2% CNFs/PVDF-HFP 4% CNFs/PVDF-HFP 8% CNFs/PVDF-HFP 16% CNFs/PVDF-HFP

4.85.3 5.64.0 0.74.9

5.75.5 5.65.2 2.05.9

11.711.7 11.811.9 11.910.4

(6)

284 한국의류산업학회지 제13권 제2호, 2011년

있는 척도로알려져 있다

(

최병희

,

배도규

, 1985). Table

2

에서 나타난 원부직포

CNFs

함량별로 코팅된

CNFs/

PVDF-HFP

복합체코팅 부직포의마찰대전압 특성을살펴보

, PVDF-HFP

코팅된부직포에는

PVDF-HFP

다공성필름

형태를 나타내고 있다

. CNFs

함량이

2%

까지는 대전압

특성치는변화가거의없는것으로보인다

.

CNFs

도가

4%

이후 대전압은 감소하기 시작하다가

,

농도

8%

이후

최저점을갖는다

.

또한

CNFs

16%

경우마찰대전압특성

치가 다시 증가하는 것을 확인 있다

.

이것은

CNFs

농도가지나치게증가할경우불균일분산에의해전기적특성 방해가되는것으로보인다

.

연구에서는

CNFs

8%

량인경우의부직포가전기적특성이향상되는조건으로생각 된다

.

표면저항특성

:

표면저항은직물의표면전자들이자유롭게

이동하는얼마나방해를받는가를저항치로표현한것이다

(

김종원

, 2007). Table 2

나타난미처리부직포

CNFs

함량별로 코팅된

CNFs/PVDF-HFP

복합체 코팅 부직포의

표면저항특성을살펴보면

, CNFs

함량이증가하여도미처리

부직포의표면저항값과유사한경향을나타내고있다

.

찰대전압이나반감기특성이감소하는것에비해표면저항특성

CNFs

함량이증가함에따른변화가거의없다는것이다

.

이것은선행연구

(

김종원

, 2007)

에서 분석한것처럼

,

부직포 표면저항특성이우수하기위해서는전자들이표면을따라 이동할수록유리한데

, CNFs

함량이낮을경우발생된전자

이웃하는

CNFs

이동할수가 없기때문에 표면저항특성

좋기못한결과를나타내는것으로있다

.

부직포

내의

CNFs

마찰로 인해 축적된 초기 전하를 접지에 의해

전자로방출하는것보다공기중으로방출하는특성이있기 문이라고생각된다

.

4. 결 론

CNFs/PVDF-HFP

복합용액을제조하고

,

나이프에지법에

하여 부직포에코팅하여

PVDF-HFP

CNFs/PVDF-HFP

부직포를 제조하였고

, CNFs

함량별로 코팅된

CNFs/

PVDF-HFP

코팅부직포의표면특성

,

역학적

,

전기적특성을

찰한결과다음과같은결론을얻었다

.

CNFs/PVDF-HFP

코팅부직포는

PVDF-HFP

용액에코팅한

경우 무게증가율은

101.9%

이었다

. CNFs

양이

2-8%

증가함에 따라 직물의 무게 증가율은

108.7, 98.0, 97.7%

유사하였으나

, CNFs

양이

16%

증가함에따라

53.2%

감소하는것으로나타났다

.

코팅된부직포의표면을

SEM

통해측정한

, PVDF-HFP

코팅된부직포에는

PVDF-HFP

다공성필름의형태를나타내고있다

. CNFs

함량이증가함

따라부직포의표면에

CNFs

균일하게분산된것을확인

있으며

, CNFs

농도가

16%

경우에는

CNFs

자체가 엉켜 있는것으로보아불균일한분산이 되고있음

.

역학적특성을고찰할결과

,

미처리부직포에비해

CNFs/

PVDF-HFP

복합용액으로 코팅된 부직포의 경우

,

인장선형성

(LT),

굽힘강성

(B),

전단강성

(G),

압축회복성

(CR)

값이크게 타나고있음을있었다

.

CNFs/PVDF-HFP

복합체코팅부직포의마찰대전압특성을

측정한결과

, CNFs

함량이

8%

경우최저값을나타내었으

,

연구에서는

8% CNFs/PVDF-HFP

코팅부직포가전기 특성이향상되는조건인것을확인할있었다

.

감사의 글

논문은

2010

년도정부

(

교육과학기술부

)

재원으로한국연 구재단의지원을받아수행된기초연구사업임

(No. 20100023349).

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(2010년 11월 30일 접수/ 2011년 1월 22일 1차 수정/

2011년 1월 22일 게재확정)

수치

Table 1.  Specification of CNFs
Fig. 1.  Pick-up ratios of PVDF-HFP and  CNFs/PVDF-HFP composite coated nonwoven.
Fig. 4.  Bending properties of untreated and CNFs/PVDF-HFP composite- coated nonwoven
Fig. 7.  Surface properties of untreated and CNFs/PVDF-HFP composite-coated nonwoven.

참조

관련 문서