<연구논문>
279
탄소나노섬유/PVDF-HFP 복합재로 코팅된 부직포의 역학적 및 전기적 특성 변화
이선희
동아대학교패션디자인학과
Mechanical and Electrical Properties of Nonwoven Coated with CNFs/PVDF-HFP Composite
Sun-Hee Lee
Department of Fashion Design, Dong-A University; Busan, Korea
Abstract :
In this study, the process of preparation nonwoven with coated carbon nano fibers (CNFs) /poly(vinylidene flu- oride -co- hexafluoropropylene) (PVDF-HFP) composite solution is described. The various contents of CNFs/PVDF-HFP composite coated nonwoven were prepared and characterized by morphological, mechanical, and electrical methods. Non- wovens are coated with CNFs/PVDF-HFP composite solution and decreased the pick up ratio with increasing CNFs con- tents in range from 0% to 16%. In the results of SEM images, it was clear that the CNFs were evenly distributed in coated nonwoven by SEM images, the existence of CNFs in coated nonwoven was confirmed regularly. The mechanical prop- erties of various contents of CNFs/PVDF-HFP coated nonwoven were examined. The tensile linearity and compression linearity increased with increasing CNFs contents. The electrical properties of the CNFs/PVDF-HFP coated nonwoven increased with increasing CNFs contents.
Key words:
Carbon nano fibers(CNFs), Poly(vinylidenefluoride-co-hexafluoropropylene(PVDF-HFP), Nonwoven, Mechanical property, Electrical property
1. 서 론
탄소나노섬유
(Carbon Nano Fibers, CNFs)
는 탄수화합물이 가수분해되어기체상태로생성되어비연속흑연필라멘트를만드 는 것으로서 증기성장형탄소섬유(Vapor-Grown Carbon Nano Fiber, VGCNF)
라불리기도한다.
즉탄소를포함하는기체상 태의화합물이미세한금속촉매입자에의해서분해될때섬유 의형태를가지게되며,
섬유직경은촉매입자에따라좌우되는 데,
보통50~200 nm
로폭넓게분포하며,
그길이는5~100mm
정도라고하며
,
성장조건에따라직선형(straight type),
가지친 형(branched type),
꼬인형(twisted type)
및 코일형(helical type)
등다양한 구조를가지고있다(Al-Saleh Mohammed H.
& Sundararaj U., 2009).
메탄,
에틸렌등탄화석유계가스원료로부터탄소나노소재를제조할수있으며
,
최근 국내에서도 탄소나노융합소재로서의중요성과사업화에대해논의가되고 있다(
신성장동력기술전략지도, 2009).
CNFs
는 탄소섬유,
카본블랙과 단일벽탄소나노튜브(Single Wall Carbon Nano Tube, SWCNT),
다중벽탄소나노튜브(Multi
Wall Carbon Nano Tube, MWCNT)
등탄소재료의중간정도 의위치를가지며,
탄소섬유의일종이므로,
기계적강도가크고,
전기전도도를가지며
,
열적성질을증가시키는보강재로사용될 수있다.
최근에는CNFs
가CNT
에비해가격경쟁력이있다는 장점때문에재료로서의용도가증가하고있다고한다(Koo et al., 2006).
주로CNFs
복합재료는EMI
차폐 및정전기방지 보호재재료,
자동차산업자재,
정전기페인트,
배터리의전극 이나 전달물질,
유기화합물 증기에 대한 센서 등다방면으로전개되고있다
.
특히전도성을가진CNFs/
고분자복합재를이용한 센서에 대한 연구가 있는데
(
김철 외, 2010; Bin Zhang et al., 2006),
기체상의유기용매에노출될때고분자의매트릭스가 팽윤함에따라 복합재료의전도도는 변화한다는메커니 즘을기초로한연구이다
.
좋은 센서는다양한기체상태의유기용매에 따라전기전도도가 각각다르게 반응할수록유리하 다고보고하고있다
.
한편
,
최근 연구 동향을 보면 고분자 기반 센서(Polymer-
based Sensor)
에대한잠재성에대해보고하고있다(Krawczak, 2009; Bin Zhang et al., 2006; Belmares, M. et al., 2004).
외부자극에반응하는센서에이용될수있는재료로카본블
랙
, CNT,
금속혹은금속산화물이첨가된전도성고분자로외부의화학적인자극에반응하는전자코
(electronic noses)
로서의 용도로전개하고있다.
또한외력이나열의자극이가해지면분 Corresponding author; Sun-Hee LeeTel. +82-51-200-7329, Fax. +82-51-200-7335 E-mail: [email protected]
280 한국의류산업학회지 제13권 제2호, 2011년
극
(polarization)
을일으키는압전성(piezoelectric property)
과초전성
(pyroelectric property)
을 가지고 있는 고분자로PVDF (polyvinylidene fluoride)
와PTFE(polytrifluorethylene)
및그공중합체가응용되고있다고한다
.
이중PVDF
계공중합물중의하나인
Poly(vinylidene fluoride -co-hexafluoropropylene) (PVDF-HFP)
는hexafluoropropylene (HFP)
성분이 비결정 영역의 성질을갖기 때문에
, PVDF
보다기계적성질이낮은단점이있으나
,
유기용매에잘녹고,
유리전이온도나결정화도가 낮아, PVDF
에비해 성형성이우수하여박막,
필름,
섬유상으 로제조하여다양하게응용되고있다.
최근에
CNFs/PVDF-HFP
의복합재료를이용하여전기적특성을가진텍스타일로서개발가능성을타진하고자하여
,
그와관련한기초연구를진행해왔다
(
이선희, 2009).
즉PVDF-HFP
와
CNFs
를용액법으로복합용액 및필름을 제조하고,
이때얻어진
CNFs/PVDF-HFP
복합필름의미세구조와물성에관하여알아보았다
. WAXD
결과에서제조된PVDF-HFP/CNFs
필름은결정성이며등방성구조이며
, PVDF
의α결정을가지고있 음을 확인하였다. DSC
결과를보면 용융온도는133
oC
부근이며
,
결정성은약간감소하는것으로나타났다. tan
δ피크온도는
CNFs
의함량에상관없이약11
oC
부근에서나타났으나,
저 장탄성율은PVDF-HFP
필름에비해PVDF-HFP/CNFs
복합필름의경우에큰값을나타냈다
.
따라서CNFs
함량별로제조된
PVDF-HFP/CNFs
복합필름의경우미세구조의변화보다전기적
,
기계적물성이향상되는것으로볼수있었다.
본연구에서는선행기초연구를바탕으로전도성을가지는
CNFs
및PVDF-HFP
를이용,
부직포에적용하여그응용범위 를 확대하고자 한다.
즉PVDF-HFP
와CNFs
를 용액법으로CNFs/PVDF-HFP
복합용액을제조하고,
제조된복합용액을나이프에지법에준하여제조
CNFs/PVDF-HFP
코팅부직포를0, 2, 4, 8, 16wt%
의CNFs
함량별로 제조한 후모폴로지,
역학 적,
전기적특성을중심으로살펴보고자한다.
2. 실 험
2.1. 시료
본 실험에 사용한
PVDF-HFP(SOLEF 21508, Solvay Co.
Ltd.)
는칩상이며,
밀도는1.78 g/cm
3, MFI
는8 g/10min
의특성 을가지고있다.
사용한CNFs(CNF-100, Carbon nano-materials technology Co.Ltd.)
의특징은Table 1
에 요약하였다.
용매로는 아세톤(1
급정제품, Aldrich Co., USA)
을사용하였다.
한편,
본실험에사용한 부직포
(C305NW, Hanyoung. Ltd.)
는100%
폴 리에스테르로 구성되었으며,
두께는0.2 mm,
무게는0.7 g/
10 cm
2의특성을가지고있다.
시료제조에사용하기위해서부 직포를10 cm
×10 cm
의크기로준비하였고,
아세톤으로충분히 수세하고건조한후코팅공정에서사용하였다.
2.2. CNFs/PVDF-HFP 복합용액 및 코팅 부직포 제조
CNFs/PVDF-HFP
복합용액제조: CNFs/PVDF-HFP (SOLEF 21508, Solvay Co. Ltd.)
복합용액을제조하기위해,
우선조성에따라계산된양의
PVDF-HFP
칩을아세톤에90
분동안교반시켜
10w%
의PVDF-HFP
용액을 제조하였다.
제조한PVDF-HFP
용액에PVDF-HFP
중량의0, 2, 4, 8, 16wt%
에해당하는
CNFs
의 양을 첨가하여90
분간 교반하여CNFs/
PVDF-HFP
복합용액을제조하였다.
용액내의CNFs
분산성을 증가시키기위하여 초음파처리는Brason(3510R-DTH, USA)
을사용하여
100W, 42 KHz
의조건에서120
분이상 행한후,
코팅액으로사용하였다
.
CNFs/PVDF-HFP
복합재 코팅 부직포 제조:
본 연구에서사용한 부직포의 안쪽면에
CNFs/PVDF-HFP
복합체 용액을캐스팅후나이프에지법에준하는방법으로코팅하였으며
,
이때두께는
0.25 mm
로일정하게조정하였다.
이후측정에사용하기 전까지제조된부직포는 표준조건
(20
oC, 65%)
에서보관하였다
.
2.3. 측정
무게증가율
:
코팅한부직포의무게변화를측정하여아래식 을통해무게증가율(pick-up ratio)
을구하였다.
W(%) = (W
f- W
i)/W
i×100
위의식에서
W
f(final weight)
는코팅처리후시료무게이고, W
i(initial weight)
는미처리시료무게이다.
표면특성
: CNFs/PVDF-HFP
복합용액으로코팅한부직포의표면특성을알아보기위하여주사현미경
(SEM, JSM-35CF, Jeol, Japan)
을이용하였다.
역학적특성
: CNFs/PVDF-HFP
복합용액으로코팅한부직포 의역학적특성을알아보기위하여KES-FB system (Kawabata Evaluation System, Kato Tech. Co. LTD., Japan)
을사용하여 제조된CNFs/PVDF-HFP
복합재로코팅된시료의인장특성,
전 단특성,
굽힘특성,
압축특성,
표면특성을측정하였다.
Table 1. Specification of CNFs
Structure Stacking arrangement
→ herringbone type Size properties
D(nm) 50-200
L(mm) 10-30
Aspect ratio >100
Purify > 90wt%
Specific Surface Area (m2/g) 100~300 Bulk Density(g/cm3) 0.18~0.20
전기적특성
: CNFs/PVDF-HFP
복합용액으로코팅된부직포의 마찰대전압 특성을알아보기 위하여
KS K 0555
에준하여측정하였다
.
제조된시료의 전기전도도를알아보기위하 여 표면저항측정기(Simco ST-3, Japan)
를 이용하여 저항값을 구하였다.
3. 결과 및 고찰
3.1. 무게 증가율
Fig. 1
은미처리부직포 및CNFs
의 함량별로제조된CNFs/
PVDF-HFP
코팅부직포의무게증가율을나타낸것이다. CNFs/
PVDF-HFP
로 코팅할 때부직포의 두께를 일정하게 한바,
PVDF-HFP
용액코팅한경우무게증가율은약101.9%
이었다.
CNFs
의양이2-8%
까지증가함에따라 직물의무게증가율은108.7, 98.0, 97.7%
로약간감소하였으나, CNFs
의양이16%
로증가함에따라
53.2%
로감소하는것으로나타났다.
3.2. 표면구조 관찰
Fig. 2
는미처리부직포및CNFs
의함량별로코팅된CNFs/
PVDF-HFP
복합체코팅 부직포의표면사진을나타낸것이다.
PVDF-HFP
로코팅된부직포의표면을살펴보면, PVDF-HFP
가다공성막의형태로코팅되고있음을알수있다
. CNFs
의함량이증가함에따라부직포내섬유표면에
CNFs
를확인할수있다
. CNFs
의함량이낮은 경우PVDF-HFP
내에CNFs
가둘 러싸인형태를볼수있다. CNFs
의농도가8, 16%
로증가하는경우에는
CNFs
자체가엉켜있는것으로확인되며불균일한분산이되고있음을확인할수있다
.
3.3 역학적 특성
인장특성
: Fig. 3
은KES-FB
를사용하여인장선형성(LT)
및인장레질리언스
(RT)
측정결과를나타낸것이다.
측정결과
PVDF-HFP
으로코팅된 부직포의경우미처리부직포보다약간높은인장특성을나타냈다
. CNFs
함량별로코팅된부직포의경우
CNFs
의함량이증가함에따라LT
값은증가하는경향을보이고있다
.
한편
,
인장레질리언스(RT)
는인장에대한회복성을나타내는 값으로값이클수록늘어난후의회복성이좋음을의미하는데,
미처리 부직포에비해
PVDF-HFP
용액으로 코팅된부직포의경우
RT
값은 크게나타났다. CNFs/PVDF-HFP
코팅된부직포의경우
CNFs
함량이증가함에따라RT
값은증가하는경향을 보이고있다
.
인장선형성값과인장레질리언스값이높을 수록치수안정성이높은것을의미하므로, CNFs
의함량이증가함에따라
CNFs/PVDF-HFP
로코팅된부직포의치수안정성은커짐을알수있다
.
굽힘특성
: Fig. 4
는굽힘강성(B)
및굽힘히스테리시스(2HB)
의측정결과를나타낸것이다
.
굽힘강성(B)
값이 작을경우형Fig. 1. Pick-up ratios of PVDF-HFP and CNFs/PVDF-HFP composite coated nonwoven.
Fig. 2. Morphology of untreated and CNFs/PVDF-HFP composite coated nonwoven.
282 한국의류산업학회지 제13권 제2호, 2011년
태안정성은나쁜것을 의미한다
.
굽힘강성과드레이프성은상관관계를가지고있는데
,
굽힘강성이클수록드레이프성은나 빠진다.
한편,
굽힘 히스테리시스(2HB)
란실의굽힘 탄성한도 를넘게되면구성섬유들이원상태로재배열되지못하고점탄 성적인굽힘변형을일으키게되어히스테리시스거동을보임을뜻한다
.
즉, 2HB
가 증가함에 따라 미처리 부직포에 비해PVDF-HFP
코팅된부직포의경우B
및2HB
값이약간작게 나타났으며,
이것은코팅됨에따라형태안정성이약간저하하는것을 의미한다
.
그러나CNFs
의함량이4%
까지 증가함에따라
CNFs/PVDF-HFP
코팅된부직포의 경우B
및2HB
값은증가하다가
, 8%
이상으로CNFs
의함량이증가하는경우에 는오히려B
및2HB
값은감소하는경향을보이고있다.
이것은
CNFs/PVDF-HFP
함량별로 코팅된 부직포의 경우,
CNFs
의함량이4%
까지증가함에따라그코팅효과는PVDF-
HFP
부분에 의한 것으로 드레이프성이나빠지고 뻣뻣해지는것으로보인다
.
그러나CNFs
함량이8%
이상이되면 오히려PVDF-HFP
에의한 코팅효과는감소하고,
미처리부직포의수준으로나타났으며
,
무기물인CNFs
의함량이많아지면서굽힘 에대한탄력성이우수해지는것으로볼수있다.
전단특성
: Fig. 5
는전단강성(G)
및전단이력(2HG)
의측정 결과를나타낸것이다.
전단특성은의복착용시신체변형에대 한융합과드레이프성에관련된항목으로전단강성(G)
은전단 각도에 대한단위길이당 전단력으로정의하며, G
값이클수 록직물이뻣뻣해지고있음을알수있다.
미처리부직포에비해
PVDF-HFP
으로 코팅된부직포의G
값이좋은 것으로나타났다
. CNFs
함량별로 코팅된부직포의경우, CNFs
의함량에관계없이
G
값은 거의유사하게나타났다.
이것은 부직포 의 섬유배열이 이방성을 가지고 있고, CNFs
의 함량별로 Fig. 3. Tensile properties of untreated and CNFs/PVDF-HFP composite- coated nonwoven.Fig. 4. Bending properties of untreated and CNFs/PVDF-HFP composite- coated nonwoven.
Fig. 5. Shear properties of untreated and CNFs/PVDF-HFP composite-coated nonwoven.
PVDF-HFP
와함께코팅된 부직포의전단강성에는 크게영향 을미치치않는것으로여겨진다.
한편
,
전단이력(2HG)
측정결과는전단강성의결과와유사하게나타났다
.
압축 특성
: Fig. 6
은압축선형성(LC)
및압축회복성(RC)
의 측정결과를나타낸것이다.
압축특성은직물의두께,
볼륨감과관련이 있는항목으로시료의 압축선형성
(LC)
은압축을가할 때딱딱해지는정도를나타내는것이다.
미처리부직포에비해PVDF-HFP
코팅시료의경우LC
값은커지고있으므로,
초기압축이어렵다는것을나타낸다
.
그러나CNFs
의함량이증가함에 따라
LC
의값은 약간 감소하다가일정해지는 경향으로보이고있으며
,
그전이점은CNFs
의함량이8%
인경우인것으로나타났다
.
이것은CNFs
의함량이증가함에따라압축에대한부직포의압축특성은증가함에따라압축에대한딱딱함 이커지고있음을알수있다
.
압축회복성
(RC)
는미처리부직포에비해PVDF-HFP
용액을 코팅한부직포에서높은RC
값을보이고있다. PVDF-HFP
코팅 부직포의
RC
값에 비해, CNFs/PVDF-HFP
코팅 시료의경우의값이크게나타났다
. CNFs
의함량이4%
로증가하는경우압축회복성크게나타났으나
8%
이상이되면약간감소 하다가일정해지는경향을보이고있다.
표면특성
: Fig. 7
은표면마찰계수(MIU)
및마찰계수편차(MMD)
의측정결과를나타낸것이다. MIU
는표면의마찰특성과거칠기를나타내는항목으로그값이작을수록표면이매 끄러워졌다는것을의미한다
.
미처리부직포와PVDF-HFP
코 팅부직포의MIU
는거의비슷하며, CNFs/PVDF-HFP
코팅된시료의경우
CNFs
의함량이4%
까지증가함에따라MIU
값 은 감소하는 경향을 보이는데 이는 코팅에 의한 효과가PVDF-HFP
의영향보다더크다는것을의미한다.
이는CNFs
의함량이
8%
이상되는경우MIU
값이약간증가하는경향 을보이고 있고,
약간 거칠어졌다는것을의미하는데,
이것은CNFs
의영향으로보인다. MMD
의경우그값이작을수록표면이 더약간증가하다가감소하는등
MIU
와반대의 경향을 보이고있다.
3.4. 전기적 특성
Table 2
는 미처리 부직포 및CNFs
의 함량별로 제조된CNFs/PVDF-HFP
코팅부직포의마찰대전압특성및표면저항치를나타낸것이다
.
마찰대전압특성
:
마찰대전압이란재료가마찰에의해초기 에발생하는전압을수치로나타낸것으로대전방지성을알아 Fig. 6. Compression properties of untreated and CNFs/PVDF-HFP composite-coated nonwoven.Fig. 7. Surface properties of untreated and CNFs/PVDF-HFP composite-coated nonwoven.
Table 2. Electrostatic propensity and surface resistance of untreated nonwoven and CNFs/PVDF-HFP coated nonwoven with various CNFs contents
Electrostatic propensity(kV) Cotton Wool R(O) untreated
0% CNFs/PVDF-HFP 2% CNFs/PVDF-HFP 4% CNFs/PVDF-HFP 8% CNFs/PVDF-HFP 16% CNFs/PVDF-HFP
4.85.3 5.64.0 0.74.9
5.75.5 5.65.2 2.05.9
11.711.7 11.811.9 11.910.4
284 한국의류산업학회지 제13권 제2호, 2011년
볼수있는 척도로알려져 있다
(
최병희,
배도규, 1985). Table
2
에서 나타난 원부직포 및CNFs
의 함량별로 코팅된CNFs/
PVDF-HFP
복합체코팅 부직포의마찰대전압 특성을살펴보면
, PVDF-HFP
코팅된부직포에는PVDF-HFP
가다공성필름의형태를 나타내고 있다
. CNFs
의함량이2%
까지는 대전압특성치는변화가거의없는것으로보인다
.
이후CNFs
의농도가
4%
이후 대전압은 감소하기 시작하다가,
농도8%
이후최저점을갖는다
.
또한CNFs
가16%
인경우마찰대전압특성치가 다시 증가하는 것을 확인 할 수있다
.
이것은CNFs
의농도가지나치게증가할경우불균일분산에의해전기적특성 에방해가되는것으로보인다
.
본연구에서는CNFs
가8%
함 량인경우의부직포가전기적특성이향상되는조건으로생각 된다.
표면저항특성
:
표면저항은직물의표면전자들이자유롭게이동하는데얼마나방해를받는가를저항치로표현한것이다
(
김종원외, 2007). Table 2
에나타난미처리부직포및CNFs
의함량별로 코팅된
CNFs/PVDF-HFP
복합체 코팅 부직포의표면저항특성을살펴보면
, CNFs
의함량이증가하여도미처리부직포의표면저항값과유사한경향을나타내고있다
.
즉마 찰대전압이나반감기특성이감소하는것에비해표면저항특성은
CNFs
의함량이증가함에따른변화가거의없다는것이다.
이것은선행연구
(
김종원외, 2007)
에서 분석한것처럼,
부직포 의표면저항특성이우수하기위해서는전자들이표면을따라 이동할수록유리한데, CNFs
의함량이낮을경우발생된전자가이웃하는
CNFs
로이동할수가 없기때문에 표면저항특성은좋기못한결과를나타내는것으로볼수있다
.
즉부직포내의
CNFs
가 마찰로 인해 축적된 초기 전하를 접지에 의해전자로방출하는것보다공기중으로방출하는특성이있기때 문이라고생각된다
.
4. 결 론
CNFs/PVDF-HFP
복합용액을제조하고,
나이프에지법에준하여 부직포에코팅하여
PVDF-HFP
및CNFs/PVDF-HFP
코 팅 부직포를 제조하였고, CNFs
의 함량별로 코팅된CNFs/
PVDF-HFP
코팅부직포의표면특성,
역학적,
전기적특성을고찰한결과다음과같은결론을얻었다
.
CNFs/PVDF-HFP
코팅부직포는PVDF-HFP
용액에코팅한경우 무게증가율은 약
101.9%
이었다. CNFs
의양이2-8%
까 지증가함에 따라 직물의 무게 증가율은108.7, 98.0, 97.7%
로유사하였으나
, CNFs
의양이16%
로증가함에따라53.2%
로감소하는것으로나타났다
.
코팅된부직포의표면을SEM
을 통해측정한바, PVDF-HFP
코팅된부직포에는PVDF-HFP
가다공성필름의형태를나타내고있다
. CNFs
의함량이증가함에따라부직포의표면에
CNFs
를균일하게분산된것을확인할수있으며
, CNFs
의농도가16%
인경우에는CNFs
자체가 엉켜 있는것으로보아불균일한분산이 되고있음볼수있 다.
역학적특성을고찰할결과,
미처리부직포에비해CNFs/
PVDF-HFP
복합용액으로 코팅된 부직포의 경우,
인장선형성(LT),
굽힘강성(B),
전단강성(G),
압축회복성(CR)
값이크게나 타나고있음을볼수있었다.
CNFs/PVDF-HFP
복합체코팅부직포의마찰대전압특성을측정한결과
, CNFs
의함량이8%
인경우최저값을나타내었으며
,
본연구에서는8% CNFs/PVDF-HFP
코팅부직포가전기 적특성이향상되는조건인것을확인할수있었다.
감사의 글
이논문은
2010
년도정부(
교육과학기술부)
의재원으로한국연 구재단의지원을받아수행된기초연구사업임(No. 20100023349).
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, 1814-1826.(2010년 11월 30일 접수/ 2011년 1월 22일 1차 수정/
2011년 1월 22일 게재확정)