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Copyright © 2017 The Korean Society of Fisheries and Aquatic Science pISSN:0374-8111, eISSN:2287-8815
서 론
수은
(mercury)
은환경중잔류성,
장거리이동성,
독성이있 는오염물질로,
화학적 산화정도에따라원소수은(elementary mercury),
무기수은(inorganic mercury),
유기수은(organic mer-
cury)
으로분류된다.
대기중에배출된수은은가스상태로대기권에서장거리이동후수계로침적
·
유입되고,
무기수은은퇴 적물에서미생물의메틸화과정을통해유기수은,
즉메틸수은(methyl mercury)
으로바뀐다.
이유기수은은먹이사슬(food
chain)
을통해상위생물에축적되어최종적으로생태계및인간에게축적되어악영향을미친다
(Choi et al., 2012).
수은은주 로수산물섭취를통해인체로들어오는데,
메틸수은으로대표 되는유기수은은인체노출시중추신경장애,
신장,
간등에심각 한질병을일으킨다(Kim and Zoh, 2013).
체내에들어온메틸수은은혈액뇌장벽
(blood brain barrier)
과태반장벽(placental barrier)
을통과할수있기때문에뇌에축적되기쉬우며,
임신기 간동안노출시태아에게치명적인영향을줄수있고,
장기노출 시신장기능저하,
구강염증,
신경계영향등을초래한다(Kim and Zoh, 2013).
또한,
메틸수은화합물은1993
년국제암연구 소(International Agency for Research on Cancer; IARC)
에의 해발암물질로도분류되어있다.
수은의환경배출은인체는물론생태계전반에위해하므로유 엔환경계획
(UNEP, United Nations Environment Programme)
에서는 전지구적인오염물질로 규정하고, 2013
년 수은에관 한미나마타협약을채택하였다.
우리나라는2014
년미나마타 협약에서명하였고,
현재수은을위해우려물질로규정하여배 출원,
배출량,
규제현황,
노출수준,
독성에관한기초조사와함 께 미나마타협약의국내이행기반을구축하기위해2016
년과한국산 수산물의 총 수은 및 메틸수은 농도 및 위해도 평가
최민규*·윤세라·박혜정·이자연·이인석·황동운·윤민철 1 ·최우석 1
국립수산과학원 기반연구부 어장환경과, 1국립수산과학원 식품위생가공과
Concentrations and Risk Assessment of Total Mercury and Methyl Mercury in Commercial Marine Fisheries from Korea
Minkyu Choi*, Sera Yun, Hye-Jung Park, Ja-Yeon Lee, In-Seok Lee, Dong-Woon Hwang, Min-Cheol Yoon
1
and Woo Seok Choi1
Marine Environment Research Division, National Institute of Fisheries Science, Busan 46083, Korea
1Food Safety and Processing Research Division, National Institute of Fisheries Science, Busan 46083, Korea
Total mercury (T-Hg) and methyl mercury (MeHg) were determined in marine fisheries (41 species, n=87) commonly consumed in Korea, using a gold amalgamation method and gas chromatography-cold vapor atomic fluorescent spectroscopy, respectively. Concentrations of T-Hg and MeHg in all samples (31 fish, 4 crustaceans, 4 cephalopods, and 2 gastropod species) were in the range of 0.016-0.495 (mean, 0.093) mg/kg-wet and not detected-0.338 (mean, 0.067) mg/kg-wet, respectively. The concentrations of MeHg in marine fisheries were significantly correlated with T-Hg concentrations (P<0.001). The highest mean concentrations of T-Hg and MeHg were found in fish species, fol- lowed by crustaceans. The contribution of MeHg to T-Hg was in the range of 64-95% (mean, 83%) in cephalopods, 28-98% (mean, 69%) in fish, and 26-88% (mean, 57%) in crustaceans. The weekly intakes of T-Hg and MeHg by fisheries consumption for the Korean general population were estimated to be 0.463 and 0.338 µg/kg body weight/
week, respectively. The concentrations and intakes of T-Hg and MeHg were less than the allowable residue levels and in the range of 12 to 17% of the provisional tolerable weekly intake (PTWI) applied in Korea.
Key words: Heavy metal, Fish, PTWI, Risk assessment
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https://doi.org/10.5657/KFAS.2017.0675 Korean J Fish Aquat Sci 50(6) 675-683, December 2017
Received 17 August 2017; Revised 16 October 2017; Accepted 26 October 2017
*Corresponding author: Tel: +82. 51. 720. 2531 Fax: +82. 51. 720. 2515
E-mail address: [email protected]
2017
년에수은및수은화합물관리를포함한‘
잔류성오염물질 관리법’
을개정하였다(Kim, 2017).
UNEP
보고서“Global Mercury Assessment” (UNEP, 2002)
에의하면,
수은의노출량은지역의오염수준,
문화나의식주습 관등나라간혹은지역간차이가큰것으로나타났다.
우리나 라도국민소득수준의향상으로건강에대한관심도증가되면서 단백질공급원으로서수산물의비중이점점증가하고있을뿐 만아니라,
지형학적으로우리의식생활은수산물과밀접한관 련이있다.
우리나라성인의하루평균수은섭취량은18.8 µg/
day
수준이며, 99%
이상이식품섭취로인한것으로조사된바 있다(Korea Ministry of Environment, 2006).
전체식품을통 한수은섭취량조사결과,
전체식품중어패류가66.8%
로가 장큰기여를하였고,
농산물중곡류가17.1%
로그다음이었다(Choi et al., 2012).
또한전국국민혈중수은농도조사결과에 서전국평균3.8 µg/L
이었고,
상어등을섭취하는조사군에서 평균의무려7-8
배높은수준으로조사되기도하였다(National Institute of Environment Research, 2007).
따라서,
우리나라국 민의안전한수산물섭취를위해서수산물에대한수은의모니 터링,
위해도평가및관리는반드시필요하다.
지금까지국내수산물내수은에대한연구들은주로총수은
또는총수은을포함한중금속농도에집중되어 있다
(Choi et
al., 2012; Kim et al., 2012; Mok et al., 2014; Jo et al., 2015;
Hwang et al., 2017).
또한,
메틸수은연구는대부분심해성어 류,
다랑어,
새치류등을중심으로 보고되어있고(Kim et al., 2010; 2013; Kang et al., 2017),
일반어류를포함한다양한수 산물에대한 연구는매우제한적으로 수행되었다(Joo et al., 2010; Moon et al., 2012).
따라서,
본연구는국내연안에서식 하는수산물중총수은과메틸수은의농도및위해도평가를위 해41
종의수산물을채집하여분석하였다.
재료 및 방법
시료채집 및 전처리
조사된수산물의종류는생산량과소비자료
,
오염물질 잔류 자료,
어류의생태자료 등을고려하여다음과같이선정하였 다(Table 1).
어류(fish)
는31
종[
고등어(Chub mackerel),
갈치(Hairtail),
조기(Yellow croaker),
넙치(Olive flounder),
멸치(Anchovy),
조피볼락(Rockfish),
농어(Seabass),
대구(Cod),
방어(Yellow tail),
복어(Puffer fish),
숭어(Striped mullet),
서 대(Tongue sole),
도다리(Starry flounder),
전어(Gizzard shad),
참돔(Red seabream),
청어(Herring),
전갱이(Jack mackerel),
쥐치(Filefish),
삼치(Spanish mackerel),
가자미(Brown sole),
민어(Brown croaker),
눈볼대(Black throat seaperch),
병어(Silver pomfret),
참다랑어(Bluefin tuna),
꽁치(Saury),
갯장어(Sharp toothed eel),
붕장어(Conger eel),
먹장어(Inshore hag- fish),
아귀(Anger fish),
가오리(Ray),
홍어(Mottled skate)],
갑각류
(crustaceans)
는4
종[
새우(Shrimp),
꽃게(Blue crab),
홍게(Red snow crab),
대게(Snow crab)],
연체류(mollusk)
중두족 강(cephalopods)
은4
종[
오징어(Squid),
문어(Octopus),
낙지(Small octopus),
쭈꾸미(Webfoot octopus)],
복족강(gastro- pods)
은2
종[
전복(Abalone),
소라(Spiny top shell)]
이었다.
반 면,
이매패강(bivalves)
은총수은농도가미량일뿐만아니라메 틸수은의미량또는불검출이보고되므로대상시료에서제외 하였다(Joo et al., 2010; Moon et al., 2011; Mok et al., 2014).
본연구에서총
41
종의수산물(n=87)
은2016
년1
월부터6
월 까지국내최대수산물위판장인부산시공동어시장에서생물 종별1-2
상자(10 kg
이상) 2
회이상자연산을대상으로구입하 였다(Table 1).
부가적으로,
고농도를보인먹장어는수입산(
미 국,
일본; n=2)
도구입하여잔류특성을비교하였다.
수산물시료는실험실로이동후크기와중량을고려하여시료별
10-80
개체를선별하여전처리하였다
.
우선이물질제거를위해물로 세척후,
껍질과내장을제거한근육만분리하여취하였고,
모 든개체는함께균질한후(composite sample)
갈색유리병에담 아분석전까지냉동보관하였다.
총수은 분석 및 회수율
수산물중총수은농도는가열기화골드아말감법
(gold amal- gamation method)
과원자흡광분광기(Atomic absorption spec- trometry)
를이용한수은자동분석기(DMA-80 Direct Mercury Analyzer, Milestone, Italy)
를 사용하여분석하였다(Jo et al., 2015).
균질화한시료를0.05-0.1 g
을정확하게달아수은자동 분석기전용니켈보트(Nickel boat)
에넣은후분석하였다.
총수 은분석을위한수은표준물은total mercury standard (Brooks Rand Instruments, 1 ppm, Seattle, USA)
을사용하였고, ERM- CE278 (Mussel tissue, European Reference Materials, Geel, Belgium)
은회수율계산을위해사용하였다.
총수은분석에대한유효성검증을위해표준물질의직선성
,
검출한계,
수은표준물의회수율,
표준인증물질의회수율을확 인한후시료를분석하였다.
총수은표준용액의농도1 ng/mL
에서
200 ng/mL
까지저농도와고농도검량선을작성하였고,
이때결정계수는
0.999
이상이었으며,
검출한계는0.0005 mg/
kg
이었다.
수은 표준물의 회수율은98.4%
이상이었고,
표준 인증물질DOLT-4 (Fish liver certified reference material for trace metals, National Research Council, Ottawa, Ontario, Canada; 2.58±0.22 mg/kg)
와DORM-4 (Fish protein certi- fied reference material for trace metals, National Research Council, Ottawa, Ontario, Canada; 0.410±0.055 mg/kg)
에대 해서각각2.605±0.008 mg/kg, 0.381±0.001 mg/kg
으로평 균회수율은101%
와93%
이었다.
메틸수은 분석 및 회수율
메틸수은분석은환경부의수질오염공정시험기준
(Korea Min-
istry of Environment, 2017)
과USEPA Method 1630 (US EPA,
Table 1. The concentrations (mg/kg-wet weight, average±standard deviation) of total mercury (T-Hg) and methyl mercury (MeHg), and lipid content (%) in marine fisheries of Korea
Common name Scientific name N Lipid (%) T-Hg MeHg
Anchovy Engraulis japonicus 2 0.6±0.7 0.063±0.004 0.034±0.007
Angler fish Lophiomus setigerus 2 0.4±0.9 0.053±0.014 0.032±0.015
Black throat seaperch Doederleinia berycoides 2 3.5±3.9 0.124±0.022 0.117±0.022
Bluefin Tuna Thunnus thynnus 2 0.4±0.6 0.222±0.001 0.183±0.012
Brown croaker Miichthys miiuy 2 0.7±0.9 0.031±0.003 0.020±0.010
Brown sole Pleuronectes herzensteini 2 0.9±0.3 0.157±0.023 0.125±0.029
Chub mackerel Scomber japonicus 2 3.1±10 0.042±0.012 0.029±0.012
Cod Gadus macrocephalus 2 0.3±0.3 0.264±0.039 0.187±0.006
Conger eel Conger myriaster 2 7.5±2.3 0.093±0.011 0.094±0.003
Filefish Stephanolepis cirrhifer 2 2.6±16 0.025±0.006 0.009±0.001
Gizzard shad Konosirus punctatus 2 5.2±0.1 0.016±0.001 0.013±0.005
Hairtail Trichiurus lepturus 2 5.0±7.2 0.067±0.015 0.049±0.004
Herring Clupea pallasii 2 3.0±8.5 0.132±0.073 0.093±0.056
Inshore hagfish Eptatretus burgeri 2 6.6±9.9 0.495±0.503 0.338±0.381
Jack mackerel Trachurus japonicus 2 3.3±5.3 0.099±0.075 0.067±0.057
Mottled skate Beringraja pulchra 2 3.1±10 0.140±0.006 0.128±0.021
Olive flounder Paralichthys olivaceus 2 0.3±0.9 0.137±0.120 0.038±0.046
Puffer fish Takifugu rubripes 2 0.1±0.1 0.145±0.023 0.065±0.013
Ray Raja kenojei 2 0.4±0.3 0.060±0.020 0.052±0.010
Red seabream Pagrus major 2 0.3±0.2 0.086±0.019 0.067±0.010
Rockfish Sebastes schlegelii 2 0.7±3.4 0.400±0.105 0.326±0.149
Saury Cololabis saira 2 5.0±2.5 0.076±0.010 0.056±0.004
Seabass Lateolabrax jaonicus 2 2.9±1.8 0.116±0.041 0.092±0.025
Sharp toothed eel Muraenesox cinereus 2 2.9±3.5 0.030±0.008 0.020±0.003
Silver pomfret Pampus argenteus 2 1.8±2.6 0.018±0.005 0.009±0.006
Spanish mackerel Scomberomorus niphonius 2 8.3±2.2 0.019±0.003 0.017±0.007
Starry flounder Platichthys stellatus 2 1.0±1.0 0.042±0.003 0.028±0.010
Striped mullet Chelon haematocheilus 2 0.2±0.5 0.017±0.001 0.007±0.003
Tongue sole Cynoglossus semilaevis 2 0.2±0.2 0.036±0.012 0.013±0.008
Yellow croaker Larimichthys polyactis 2 3.4±4.4 0.027±0.005 0.017±0.009
Yellow tail Seriola quinqueradiata 2 2.0±4.5 0.037±0.027 0.032±0.021
Shrimp Solenocera melantho 2 0.6±0.1 0.033±0.005 0.012±0.008
Blue crab Portunus trituberculatus 2 1.2±5.7 0.031±0.005 0.008±0.007
Red snow crab Chionoecetes japonicus 2 0.5±0.2 0.160±0.002 0.142±0.005
Snow crab Chionoecetes opilio 2 0.7±0.1 0.098±0.039 0.077±0.029
Squid Todaroldes pacificus 2 1.3±0.5 0.062±0.019 0.052±0.008
Small octopus Octopus minor 4 0.6±0.5 0.053±0.024 0.034±0.013
Octopus Enteroctopus dofleini 2 0.3±0.1 0.060±0.007 0.057±0.011
Webfoot octopus Octopus ocellatus 2 0.6±0.4 0.018±0.001 0.015±0.005
Abalone Nordotis discus 5 1.1±1.0 0.019±0.001 <0.002
Spiny top shell Batillus cornutus 2 0.7±0.1 0.019±0.001 <0.002
1998)
의 메틸수은 시험법을 적용하였다.
메틸수은의 기기분 석법은 기체크로마토그래피-
냉증기원자형광분광광도법(gas chromatography-cold vapor atomic fluorescent spectroscopy;
GC-CVAFS)
이며,
본연구에서는NOMA-1000 (Neo & Biz, Seoul, Korea)
를사용하였다.
시험방법은균질화한시료를0.1 g
을정확하게달아KOH (Wako, Tokyo, Japan)-
메탄올(HPLC grade, J.T. Baker, Phillipsburg, NJ, USA)
용액에의한분해 를거쳐메틸수은을추출하고,
메틸수은을sodium tetraethyl- borate (NaBEt
4, Wako, Tokyo, Japan)
로에틸화시킨후, Tenax
흡착튜브(1/4 in×5 mm×7 in; Supelco, Bellefonte, PA, USA)
에흡착, GC
로분리하여CVAFS
로정량하는방법이다.
메틸수 은표준용액은염화메틸수은(methylmercury chloride, Sigma- Aldrich, Seelze, Germany)
을희석하여사용하였다.
메틸수은분석에대한유효성검증을위해표준물질의직선 성
,
검출한계,
표준인증물질의회수율을확인한후시료를분 석하였다.
메틸수은표준용액의농도0, 0.078, 0.313, 1.250, 5.000 ng/mL
까지검량선을작성하였을때,
결정계수는0.999
이상이었으며,
검출한계는0.002 mg/kg
이었다.
표준인증물질DOLT-4 (1.33±0.12 mg/kg)
와DORM-4 (0.355±0.028 mg/
kg)
에대해서각각2.605±0.008 mg/kg, 0.381±0.001 mg/kg
으로평균회수율은101%
와93%
이었다.
수산물중총수은및메틸수은의농도는
mg/kg-wet weight
이 고,
이후농도는mg/kg
으로표기한다.
수산물 섭취량 및 위해도 평가
수산물섭취에따른총수은과메틸수은에대한위해도평가는 수산물섭취를통한주간노출량
(weekly intake)
을산정한후,
이를 총수은과 메틸수은의 잠정주간섭취허용량(provisional tolerable weekly intake; PTWI)
과비교하여위해도(%)
수준 을평가하였다.
수산물섭취에따른총수은과메틸수은에대한 주간노출량(weekly intake)
은아래식을이용하여산정하였다.
Weekly intake via seafood (mg/kg bw/week)
= C (mg/kg)×I (g/week)×10
-3(kg/g) BW (kg bw)
여기서
, C
는수산물총수은과메틸수은의평균농도이고,
수산 물에서총수은또는메틸수은이검출되지않았을때,
검출한계 의1/2
을사용하였다. I
는우리나라국민의수산물주간섭취량 이고, BW
는전체국민의평균체중을나타내다.
우리나라국민의수산물의주간섭취량은국민건강영양조사 보고서
(Korea Health Industry Development Institute, 2014)
로부터수산물의섭취량을인용하여사용하였고,
우리나라국 민이1
인1
일섭취하는수산물의양은57.11 g
이고이중동물성 수산물53.59 g,
식물성수산물3.52 g
이며,
이를세분화하면어 류27.00 g (189 g/week),
갑각류4.07 g (28.5 g/week),
두족강8.98 g (62.9 g/week),
복족강0.91 g (6.37 g/week)
을섭취한다.
우리나라국민의평균체중은국민건강영양조사보고서(Korea Health Industry Development Institute, 2008)
의근거하여55 kg
의자료를사용하였다.
지방량 분석
수산물중지방량분석은동결건조된시료
3 g
을정확히달 아서지방추출장치(Soxtherm, Gerhardt, Germany)
를이용하 여노르말헥산(GC residue grade, J.T. Baker, Phillipsburg, NJ, USA)
으로지방을추출하였고,
추출전후시료의무게차로산 정하였다.
결과 및 고찰
총수은의 농도
수산물
(41
종, n=87)
에 대한지방함량,
총수은 및 메틸수은 농도는Table 1
에 요약하였다.
전체수산물의 지방량은0.1- 8.3% (
평균2.0%)
이었으며,
어류(2.5±2.5%)
에서가장높았 고,
연체류의복족강(1.0±0.5%),
갑각류(0.7±0.5%),
두족강(0.7±0.4%)
순이었다.
지방량5%
이상의수산물은삼치,
붕장 어,
먹장어,
전어,
갈치,
꽁치로모두어류에서조사되었다.
수산 물에대한총수은농도는0.016-0.495 mg/kg (
평균0.093 mg/
kg)
으로모든수산물에서검출되었다.
수산물그룹별총수은농 도는어류(0.119±0.154 mg/kg)
에서가장높았으며,
다음은 갑각류(0.081±0.059 mg/kg),
연체류의두족강(0.049±0.023 mg/kg),
복족강(0.019±0.001 mg/kg)
순이었다(Fig. 1a).
다 른 수산물 그룹에 비해 어류에서 총수은의 높은 농도는 다 른연구에서도보고된바있다. Joo et al. (2010)
이우리나라 의다소비수산식품중총수은을 조사한어류의총수은농도(0.063±0.022 mg/kg)
는두족강과 이매패강보다2-7
배높은 농도를보였고, Moon et al. (2011)
도일반어류의총수은농도(0.131±0.074 mg/kg)
는갑각류,
두족강,
이매패강보다2-10
배정도높다고보고하였다. Galimberti et al. (2016)
또한갑각 류와연체류보다상위포식자인어류(predatory fish; 0.375 mg/
kg)
에서6-19
배,
비포식성어류(non-predatory fish; 0.073 mg/
kg)
에서1.2-5
배정도높은총수은농도를보인다고보고하였다. Zaza et al. (2015)
도갑각류와연체류보다어류(0.183±0.164 mg/kg)
에서3
배정도높은총수은농도를보고하였다.
각그룹별총수은농도에대해좀더자세히살펴보면
,
어류(31
종)
에서 총수은농도범위는0.016-0.495 mg/kg
이었으며,
가 장높은농도는먹장어(0.495±0.503 mg/kg)
에서조사되었고, 0.2 mg/kg
농도이상을보인어종은조피볼락(0.400 mg/kg),
대 구(0.264 mg/kg),
참다랑어(0.222 mg/kg)
이었다.
몇몇친지질성
(lipophilic)
잔류성유기오염물질은지방량이높은수산물에서높은농도가보고되기도하였지만
(Yim et al., 2005; Moon
and Choi, 2009),
본연구에서어류내지방량과총수은과상관관계는유의하지않았다
(P>0.05,
데이터미제시).
먹장어
(Eptatreuts burger)
는수심100 m
미만의연안에주로 서식하며,
어류나오징어류에흡착하여살이나내장등을녹여 서빨아먹는어종이다.
본연구에서는국내산뿐만아니라수입 산(
미국,
일본)
에대해서총수은분석을실시하였고,
그결과,
국내산과같이수입산에서도높은농도(0.500±0.371 mg/kg)
가검출되었다.
유사한결과는가고시마만-
동중국해 서식어 류에서총수은농도를조사한Sakamot et al. (1992)
의연구에 서보고된바있고,
조사어류중먹장어(E. burger)
에서총수 은의평균농도가가장높았으며,
무려1 mg/kg
를초과하는수 준이었다. Chiu and Mok (2011)
은대만의심해서식먹장어류(Myxine formosanan,
수심850 m
서식)
와근해서식먹장어류(Paramyxine nelson,
수심200 m
서식)
에대해보고하였고,
총 수은농도는각각2.738 mg/kg, 1.733 mg/kg (
수분함량77%
로가정
)
으로1 mg/kg
을초과하는고농도였다.
먹장어의국내 어획량통계는없으며,
수입량(
활어,
냉동)
은연간5,362
톤으로 국내의소비량이매우높은수준이었다(National Institute of Fisheries Science, 2013).
따라서먹장어는높은농도의총수은 을함유한어종으로국내특정소비층과관련하여위해도관리 가필요한어종으로판단된다.
어류중높은수은농도가보고된사례를살펴보면
, Moon et al. (2011)
은다소비어류(18
종)
중조피볼락과가오리에서0.2 mg/kg
이상의총수은농도를보고하였다. Joo et al. (2010)
은 어류(6
종)
중총수은의평균농도0.2 mg/kg
이상을보인어종 은없었고,
고등어에서0.2 mg/kg
이상의농도가검출된적이 있었다. Jo et al. (2015)
도어류(27
종)
중총수은의평균농도0.2 mg/kg
이상을보인어종은없었지만,
삼치,
대구,
명태,
아귀,
가 오리에서0.2 mg/kg
이상의농도가검출된사례가있었다.
국 내Kim et al. (2013)
과Kang et al. (2017)
의연구결과와이탈 리아(Zaza et al., 2015; Galimberti et al., 2016),
영국(Knowles et al., 2003),
미국(US FDA, 2014)
의연구결과에서어류중상 위포식자어류인상어류0.32-1.50 mg/kg,
다랑어류0.24-0.40 mg/kg,
새치류0.47-1.97 mg/kg,
비막치어(Patagonian tooth- fish) 0.43-0.83 mg/kg
의높은농도수준이보고되었다.
총수은농도가높은어류는대부분수명이길고
,
심해에서식하거나,
먹 이영양단계에서상위포식자에속하는어종들이다(Bonsignore et al., 2013; Zaza et al., 2015; Galimberti et al., 2016).
본연 구에서본연구에서어류의총수은농도는어류에대한국내잔류허 용기준
(0.5 mg/kg
이하,
심해성어류,
다랑어류및새치류제외)
에적합한수준이었고,
일본(0.4 mg/kg),
호주/
뉴질랜드(
일반어 류0.5 mg/kg,
상어,
가오리,
다랑어류1.0 mg/kg),
유럽연합(
일 반어류0.5 mg/kg,
가오리,
강꼬치고기,
갈치,
고등어,
넙치류,
다랑어류,
대서양메기,
대서양가자미,
뱀장어,
아귀,
은대구,
새 치류,
상어류,
숭어,
체장메기,
킹크랩1.0 mg/kg)
의잔류허용기 준에도적합한수준이었다(Jo et al., 2015).
갑각류
(4
종)
는내장을제외한근육만취하여분석하였고,
이 때총수은농도범위는0.031-0.160 mg/kg
이었으며,
높은농도 는심해에서식하는홍게(0.160±0.002 mg/kg)
와대게(0.098
±0.039 mg/kg)
에서조사되었고,
이들은새우와꽃게보다3-5
배정도높은수준이었다. Mok et al. (2014)
도꽃게보다홍게(0.134±0.062 mg/kg)
와대게(0.119±0.061 mg/kg)
에서3
배 정도높다고보고하였다. Hwang et al. (2017)
이보고한국내산 홍게(0.15±0.06 mg/kg)
와대게(0.09±0.10 mg/kg)
의총수은 농도도Joo et al. (2010)
과Moon et al. (2011)
이보고한국내의 새우(0.057-0.058 mg/kg)
와꽃게(0.015-0.032 mg/kg)
의농도 수준보다2-10
배높은수준이었다.
갑각류중총수은농도는꽃 게(
수심20-30 m
서식)
보다심해에서서식하는홍게(400-2000 m
서식)
와대게(200-450 m
서식)
에서높은농도를보였다.
이 것은갑각류중총수은농도도어류와유사하게크기,
수명,
서 식환경및먹이와관련성이있는것으로추측된다.
연체류중두족강
(4
종)
에서총수은농도범위는0.018-0.062 mg/kg
이었으며,
오징어,
문어,
낙지에비해쭈꾸미에서다소 낮은농도로조사되었다.
본연구의농도는Joo et al. (2010)
과Moon et al. (2011)
이 보고한오징어(0.030-0.072 mg/kg)
와 문어(0.026-0.051 mg/kg)
의농도수준과유사하였다.
연체 류중복족강(2
종)
에서총수은농도는모두0.019 mg/kg
이었으 며, Mok et al. (2014)
이보고한전복(0.004±0.001 mg/kg)
과0.00 0.05 0.10 0.15 0.20 0.25 0.30
Fish Crustaceans Cephalopods Gastropods Fish Crustaceans Cephalopods Gastropods Fish Crustaceans Cephalopods Gastropods
C on ce nt rat io n (mg /k g)
(a) T-Hg
0.00 0.05 0.10 0.15 0.20 0.25 0.30
C on ce nt rat io n (mg /k g)
(b) MeHg
0 20 40 60 80 100
C on tri bu tio n of M eH g to T- H g (% ) (c) MeHg/T-Hg
y = 0.7517x - 0.0028 R² = 0.950 (n=87)
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
M eHg (m g/ kg)
T-Hg (mg/kg)
Fig. 1. Concentrations of total mercury (T-Hg, average±standard deviation) and methyl mercury (MeHg) and contribution (%) of MeHg to T-Hg in fish, crustanceans, cephalopods and grastropods.
최민규
ㆍ
윤세라ㆍ
박혜정ㆍ
이자연ㆍ
이인석ㆍ
황동운ㆍ
윤민철ㆍ
최우석680
소라
(0.005±0.001 mg/kg)
보다는다소높은농도였다.
하지만,
본연구에서연체류(
두족강,
복족강)
의총수은농도는연체류 에대한국내기준규격(0.5 mg/kg)
에모두적합한수준이었다. 메틸수은의 농도
수산물
(41
종)
에대한메틸수은의 농도는불검출-0.338 mg/
kg(
평균0.067 mg/kg)
범위였다(Table 1).
수산물그룹별메틸 수은의평균농도는어류(0.076±0.084 mg/kg)>
갑각류(0.060
±0.063 mg/kg)>
연체류의두족강(0.040±0.019 mg/kg) >
복 족강(
불검출)
순으로높았으며(Fig. 1b),
메틸수은의농도는총 수은과통계적으로유의한상관성을보였다(r=0.975, P<0.001;
Fig. 2).
메틸수은과총수은과의높은상관성은이전에수산물(Joo et al., 2010; Moon et al., 2011; Miniero et al., 2013)
과수 생포유류(Haines et al., 2010)
에서도다수보고된바있다.
본연구에서어류중메틸수은농도
(0.007-0.338 mg/kg)
는국 내다른연구에서보고된농도범위(0.005-0.328 mg/kg)
와유사 한수준이었고(Joo et al., 2010; Moon et al., 2011),
상위포식 자인상어(0.46-0.95 mg/kg),
새치류(0.15-0.96 mg/kg)
보다낮 은수준이었다(Knowles et al., 2003; Kim et al., 2010; 2013;
US FDA, 2014; Kang et al., 2017).
본연구에서어류의메틸수 은농도는심해성어류,
다랑어류및새치류에대한국내잔류허 용기준(1.0 mg/kg)
에적합한수준이었고,
미국(1.0 mg/kg),
일 본(0.3 mg/kg,
심해성어류,
다랑어류및새치류제외)
에적합 한수준이었다.
갑각류중메틸수은농도
(0.008-0.142 mg/kg)
는국내다른연 구에서보고된0.008-0.031 mg/kg
보다높은수준이었다(Joo et al., 2010; Moon et al., 2011).
이것은기존에보고되지않 은홍게와대게중의높은메틸수은농도가포함되었기때문으로판단된다
.
연체류두족강중메틸수은농도(0.015-0.057 mg/kg)
는국내연구에서0.010-0.039 mg/kg
와유사한수준이 었다(Joo et al., 2010; Moon et al., 2011).
복족강은총수은농 도도낮았을뿐만아니라메틸수은은검출한계이하로조사되었 다.
이같은결과는복족강에서도이매패강과유사하게총수은 과메틸수은이매우낮은수준으로존재하고있음을보여준다.
총수은대비메틸수은의기여율은두족강(83±13%)
에서가 장 높았고,
그 다음은 어류(69±18%),
갑각류(57±31%)
순 이었다(Fig. 1c). Moon et al. (2011)
의연구에서또한두족강(55%),
어류(53%),
갑각류(51%),
이매패강(13%)
순이었고,
이 매패강은다른수산물그룹에비해확연하게낮은기여율로보 고되었다. Joo et al. (2010)
의연구에서도두족강(41%),
어류(31%),
갑각류(23%)
순이었고,
이매패강에서메틸수은은검 출한계이하였다.
다른연구의어류에대한총수은대비메틸 수은의기여율은North Sea 95%, Hong Kong
의양식산어류76%, Southern China Sea 69%
정도로수은의높은메틸화를 보고하였다(Baeyens et al., 2003; Liang et al., 2011; Liu et al., 2014).
총수은과 메틸수은의 섭취량 산정 및 위해도 평가
총수은에 인체노출안전기준은EFSA (2012)
에서PTWI 4 µg/kg bw/week
를설정하고있으며,
식품의약품안전처에서신 장기능이상과건강영향관련성연구에근거하여PTWI 3.7 µg/
kg bw/week
값을제시하고있다(Korea Ministry of Food and Drug Safety, 2013).
또한메틸수은의경우, EFSA (2012)
에서PTWI 1.3 µg/kg bw/week
를기준으로하고있으며, Korea
식 품의약품안전처에서태아의신경발달독성에근거한PTWI 2.0 µg/kg bw/week
를 제시하였다(Korea Ministry of Food and Drug Safety, 2013).
따라서본연구에서수산물섭취시총수 은과메틸수은의위해도는각각단위체중당일일인체노출안 전기준3.7 µg/kg bw/week
과2.0 µg/kg bw/week
을적용하여 산정하였다.
본연구에서수산물섭취를통한총수은과메틸수은의주간 노출량은 각각
0.463
과0.338 µg/kg bw/week
수준이었고, PTWI
대비각각12.5%
와16.9%
로나타났다.
따라서본연구 에서조사한국내수산물의총수은노출량을통해평가한위해 도는높지않은것으로판단된다.
본연구에서총수은주간노출 량은국내다른연구에서보고한주간노출량(0.178-0.517 µg/
kg bw/week)
과유사한수준이었고(Joo et al., 2010; Moon et al., 2011),
이탈리아(0.52 µg/kg bw/week, Zaza et al., 2015)
와 유사하였고,
스페인(2.1 µg/kg bw/week, Llull et al., 2017)
보다 는낮은수준이었다.
본연구에서메틸수은의주간노출량은국 내연구의주간노출량(0.052-0.272 µg/kg bw/week)
보다다소 높은수준이었고(Joo et al., 2010; Moon et al., 2011), Jacobs et
al. (2017)
이보고한유럽국가별메틸수은노출량에서아일랜드
(0.360 µg/kg bw/week)
와유사한수준이었고,
포르투갈,
스0.00 0.05 0.10 0.15 0.20
Fish Crustaceans Cephalopods Gastropods Fish Crustaceans Cephalopods Gastropods Fish Crustaceans Cephalopods Gastropods
C on ce nt rat io n (mg
0.00 0.05 0.10 0.15 0.20
C on ce nt rat io n (mg
0 20 40 60 80
C on tri bu tio n of M eH g to
y = 0.7517x - 0.0028 R² = 0.950 (n=87)
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
M eHg (m g/ kg)
T-Hg (mg/kg)
Fig. 2. Correlation between total mercury (T-Hg) and methyl mercury (MeHg) in marine fisheries.
